《光化学基本原理与光子学材料科学》高等院校专业教材.pdfVIP

第一章　　光化学基本原理 光化学是研究处于 电子激发态 的原子 、分子 的结构及其物理化学性质 的科学 。现代 分子光化学是一 门多学科交叉的边缘学科，包括有机光化学、无机光化学、高分子光化学、 生物光化学 、光 电化学和光物理等 门类 。现代光化学对 电子激发态 的研究所建立 的新概 念 、新理论和新方法大大开拓了人们对物质认识的深度和广度，对 了解 自然界的光合作用 和生命过程、对太 阳能 的利用、环境 的保护、开创新 的反应途径、寻求新 的材料提供 了重要 基础 ，在新能源 、新材料和信息处理新技术等高技术领域中发挥着越来越重要的作用 。国 际光化学研究的新动 向之一，是人们充分地注意到利用光化学多年来在理论上的积累，来 解决当前高技术发展过程 中所提出的种种新的课题，诸如 ：高效光 电转换材料和太阳能的 利用 ，高密度、大容量 的光信 息记录、显示和存贮材料 ，有机非线性光学材料 ，有机光导和 超导材料 ，分子 电子器件 ，高精度的超微细加工技术等等 。所以，现代光化学是一门既有 重大理论意义、又有重大应用前景的前沿学科。 本书将对光化学研究的一些主要 问题进行讨论 ，为 以后章节叙述的方便 ，本章将对光 化学的一些基本原理作一介绍。 分 子 轨 道 按 法 ，分子轨道 是 由构成分子 的原子价壳层 的原子轨道线性组合形成 的。原子轨道和分子轨道可 以用 电子波 函数描述 。例如 ，两个相等 的原子轨道 和 相互作用产生两个分子轨道： 其中一个分子轨道是成键的，它比原来的原子轨道更稳定，另外一个分子轨道是反键的， 它 比原来 的原子轨道能量高 。这种情况可用 图 描述 。 图 两个相等的原子轨道 的相互作用 分子光化学 中主要涉及五种类型 的分子轨道 ：未成键 电子 轨道、成键 电子 和 轨道、反键 电子 和 轨道 。 轨道 在含有杂原子 的分子 中，杂原子 的未共用 电子对在未成键轨道 中，这种轨道不参与分 子的成键体系，例如，在羰基化合物中，氧原子的未成键 轨 道（ 轨道 ）上有两个 电子 （见 图 轨道是哑铃式的，在 中心原子那里有一个节面。 图 轨道和 轨道 原子的 轨道边靠边（平 行 ）重叠，形成 轨道 。通常这种轨道用 图像表示为 轨 道的线性组合，在分子平面上有一个节面 。在烯烃中， 键 电子在分子平面两侧对称分 布 。与 轨道相对应 的是反键 轨道 。如 图 所 示 ，两个 轨道的线性组合产生两 个分子轨道 ，一个是成键轨道（ ），另 一 个 是反 键 轨 道（ ）。反键轨道能量 比成键轨道 能量高 。 反键轨道有两个节面 ，一个在分子的平面（ 中，另一个在 以 键相连 的两个原子 之 间，与分子骨架（ 平面 ）成垂直 。 与烯烃类似 ，羰基 的 和 轨道也表示在 图 中， 轨道中，电荷密度转向电负性 比较强的氧原子 ， 键 中电子转 向碳原子 。 烯烃 键 烯烃 ＊键 羰基 键 羰基 键 图 轨道和 轨道 轨道是组成分子骨架的轨道 。 键 比 键 强 。两个 轨道交盖 ，或一个 轨 道 和 一 个 轨道交盖，或两个 轨道交盖，都可 以形成 键 。图