H2S腐蚀和毒性.docVIP

. 湿硫化氢环境的定义 (1)国际上湿硫化氢环境的定义 美国腐蚀工程师协会（NACE）的MR0175-97“油田设备抗硫化物应力开裂金属材料”标准: ⑴ 酸性气体系统：气体总压≥0.4MPa，并且H2S分压≥ 0.0003MPa； ⑵ 酸性多相系统：当处理的原油中有两相或三相介质（油、水、气）时，条件可放宽为：气相总压≥1.8MPa且H2S分压≥0.0003MPa；当气相压力≤1.8MPa且H2S分压≥0.07MPa；或气相H2S含量超过15%。 (2)国内湿硫化氢环境的定义 “在同时存在水和硫化氢的环境中，当硫化氢分压大于或等于0.00035 MPa时，或在同时存在水和硫化氢的液化石油气中，当液相的硫化氢含量大于或等于10×10-6时，则称为湿硫化氢环境”。 (3) 硫化氢的电离 在湿硫化氢环境中，硫化氢会发生电离，使水具有酸性，硫化氢在水中的离解反应式为： H2S ＝ H+ ＋ HS－ （1） HS－ ＝ H+ ＋ S2－ （2） 2.硫化氢电化学腐蚀过程 阳极： Fe - 2e → Fe2+ 阴极： 2H+ + 2e → Had + Had → 2H → H2↑ ↓ [H]→ 钢中扩散 其中：Had - 钢表面吸附的氢原子[H] - 钢中的扩散氢 阳极反应产物： Fe2＋ ＋ S2－ → FeS ↓ 注：钢材受到硫化氢腐蚀以后阳极的最终产物就是硫化亚铁，该产物通常是一种有缺陷的结构，它与钢铁表面的粘结力差，易脱落，易氧化，且电位较正，因而作为阴极与钢铁基体构成一个活性的微电池，对钢基体继续进行腐蚀 信息来源：51承压设备论坛 原文链接：/thread-34953-1-1.html 湿硫化氢的腐蚀与防护　　湿硫化氢腐蚀[wiki]环境[/wiki]，即H2S＋H2O型的腐蚀环境，是指水或含水物流在[wiki]露点[/wiki]以下与H2S共存时，在[wiki]压力容器[/wiki]与管道中产生的腐蚀环境。湿硫化氢环境广泛存在于炼油厂二次加工装置的轻油部位，如流化催化裂化装置的吸收稳定部分，产品精制装置中的干气及液化[wiki]石油[/wiki]气脱硫部分，酸性水汽提装置的汽提塔，加氢裂化装置和加氢脱硫装置冷却器、高压分离器及其下游的[wiki]设备[/wiki]。3.1　腐蚀机理　　在H2S＋H2O腐蚀环境中，碳钢设备发生两种腐蚀：均匀腐蚀和湿硫化氢应力腐蚀开裂。开裂的形式包括氢鼓泡、氢致开裂、硫化物应力腐蚀开裂和应力导向氢致开裂。　　氢鼓泡是由于含硫化合物腐蚀过程析出的氢原子向钢中渗透，在钢中的裂纹、夹杂、缺陷等处聚集并形成分子，从而形成很大的膨胀力。随着氢分子数量的增加，对晶格界面的压力不断增高，最后导致界面开裂，形成氢鼓泡，其分布平行于钢板表面。氢鼓泡的发生并不需要外加应力。　　氢致开裂是由于在钢的内部发生氢鼓泡区域，当氢的压力继续增高时，小的鼓泡裂纹趋向于相互连接，形成阶梯状特征的氢致开裂。钢中MnS夹杂的带状分布会增加氢致开裂的敏感性。氢致开裂的发生也无需外加应力。　　硫化物应力腐蚀开裂是湿硫化氢环境中产生的氢原子渗透到钢的内部，溶解于晶格中，导致氢脆，在外加应力或残余应力作用下形成开裂。它通常发生在焊道与热影响区等高硬度区。　　应力导向氢致开裂是在应力引导下，在夹杂物与缺陷处因氢聚集而形成成排的小裂纹沿着垂直于应力的方向发展。它通常发生在焊接接头的热影响区及高应力集中区，如接管处、几何突变处、裂纹状缺陷处或应力腐蚀开裂处等。3.2　腐蚀状况　　国内的腐蚀调查报告称，湿硫化氢对碳钢设备的均匀腐蚀随温度的升高而加剧。在80℃时，腐蚀速率最高，在110～120℃时腐蚀速率最低。此外，在开工的最初几天，腐蚀速率可达10 mm/a以上，随着装置运转时间的增长而迅速下降，到1 500～2 000 h后，腐蚀速率趋于0.3 mm/a。　　1984年，美国Unocal公司雷蒙特Ⅲ号炼油厂乙醇胺吸收塔发生[wiki]爆炸[/wiki]而引起大火，就是硫化氢应力腐蚀开裂造成的。1995年，国内某炼油厂气体精制装置中的氨水沉降罐也发生了湿硫化氢应力腐蚀开裂事故。　　湿硫化氢不至于引起压力容器开裂的上限浓度目前尚未建立，但工业上的经验值为50 mg/L。Exxon公司将湿硫化氢腐蚀环境下的压力容器分为两类，即H2S浓度大于50 mg/L、氰化物浓度大于20 mg/L和H2S浓度大于50 mg/L，并规定了每种类型的重点检查项目。3.3　防腐蚀措施　　在硫化氢浓度大于50 mg/L的腐蚀环境中，壳体宜选用抗拉