原位聚合法制备纳米TiO2硅丙复合乳液.PDFVIP

中国涂料在线 中国领先的涂料行业门户网 原位聚合法制备纳米TiO2/ 硅丙复合乳液 徐瑞芬 , 佘广为 ( 北京化工大学材料科学与工程学院 ,100029) 摘 要 : 采用硅烷偶联剂对纳米 TiO 2 进行表面处理 , 使其亲水性表面改为亲油性 , 并在其表面接枝 上可反应的有机官能团 , 然后通过原位聚合法与有机硅改性丙烯酸聚合物复合 , 制得性能稳定的纳米 TiO 2 / 硅丙复合乳液。采用透射电子显微镜表征了乳液的结构及其形态。 关键词 : 纳米 TiO 2 ; 表面改性 ; 原位聚合 ; 硅丙复合乳液 ; 接枝反应 0 前 言 自从 20 世纪纳米材料问世以来 , 人们在此领域进行了大量的研究并取得了许多成果。其中 , 将无机纳米材 料与有机聚合物复合制得的聚合物 / 无机纳米复合材料 , 兼具有机和无机两类材料的优点 , 而且弥补了相 互的不足 , 引起了人们的广泛兴趣。制备此类材料的方法有共混法 [1] 、溶胶 - 凝胶法 [2] 、原位聚合法 [3] 、插层复合法 [4] 等。 纳米 TiO 2 是一种稳定的无毒紫外光吸收剂 [5] , 将纳米 TiO 2 与聚合物复合可以提高聚合物的耐老化性。 纳米 TiO 2 还具有很好的光催化作用 [6] , 在光照条件下能够降解有机污染物 , 杀死细菌 , 用于涂料中可 以制得功能性涂料。但纳米粒子的表面能极高 , 很容易发生团聚使其特殊功能得不到体现。通过对纳米 TiO 2 进行表面处理 , 在其表面接枝上可反应的官能团 , 将亲水性表面改性为亲油性 , 使它与有机基体较好地 相容 , 可防止粒子团聚。表面改性后的纳米 TiO 2 通过原位聚合法与有机硅改性丙烯酸聚合物复合 , 制得 纳米 TiO 2 / 硅丙复合乳液。 1 实验部分 1. 1 原 料 纳米 TiO 2 , 北京化工大学天瑞纳米材料有限公司 ; 甲基丙烯酸甲酯 , 分析纯 , 天津市化学试剂研究所 ; 丙烯酸丁酯 , 分析纯 , 天津市化学试剂研究所 ; 丙烯酸 , 工业级 , 北京化工大学精细化工厂 ; 八甲基环 四硅氧烷 , 分析纯 , 北京瑞辰化学助剂有限公司 ; YDH -570 、 YDH-151, 工业级 , 南京裕德恒偶联剂厂 ; 过硫酸铵、十二烷基硫酸钠 , 均为分析纯 , 天津市天大化工实验厂 ;OP-10 乳化剂 , 市售品。 1. 2 纳米 TiO 2 表面处理 在适量溶剂中溶入少量硅烷偶联剂 , 再加入纳米 TiO 2 , 超声振荡 2 h, 过滤 , 洗涤 , 干燥 , 制得表面处 理的纳米 TiO 2 。 1. 3 纳米 TiO 2 / 硅丙复合乳液制备 容器中加水、乳化剂、分散剂 , 用氨水调节 pH 值 , 向其中加入纳米 TiO 2 , 超声分散 10 min 。将超声分 散液转移到四口烧瓶中 , 搅拌 , 加热升温至 80 ℃ , 滴加丙烯酸酯单体混合液以及乳化剂、引发剂溶液。滴 加完毕 , 保温 0 . 5h 后再滴加有机硅单体混合液 , 保温 1 h, 降温 , 调 pH 值 , 过滤 , 出料。 中国涂料在线 中国领先的涂料行业门户网 2 结果与讨论 2. 1 纳米 TiO 2 的改性效果 纳米 TiO 2 粒子表面为亲水性 , 并含有许多羟基官能团 [7] 。表面处理的目的是将亲水性的纳米粒子表面 转变为亲油性 , 使之与油性体系更好地相容 , 并在粒子的表面接枝可反应的官能团 , 以使在粒子的表面进 行聚合反应。 TiO 2 表面的羟基能够与硅烷偶联剂中的烷氧基发生缩合反应 ,