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离子液体对Cu2难点

离子液体对Cu2+的萃取及反萃取的研究及应用(赵立佳李寅灏高珷靓)摘要:研究了阳离子取代基咪唑类离子液体:1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C2mim]PF6) 作为萃取剂对水中及铜锌,铜铅混合溶液中Cu2 +的萃取能力,研究发现,上述离子液体本身对水中铜离子萃取能力很低,但加入螯合剂双硫腙后,萃取率可由原来的3.4% 提高到93.2%,说明离子液体-双硫腙体系有较高的萃取率; 我们还考察了萃取时间,温度,pH 值、以及加入干扰离子Zn2+,Pb2+对萃取效率的影响,结果表明: 温度对该萃取体系影响并不显著; 当萃取时间大于6 min时,萃取基本达到平衡状态; 溶液pH的变化对离子液体萃取体系的影响较大,酸性条件时萃取率较低,当pH>9时,萃取率均大于90%;在铜锌混合体系中Cu2+萃取率受到Zn2+影响降低至63.2%,在铜铅混合体系中对Cu2+的萃取效率基本不变萃取率为90.2%,对Pb2+几乎无萃取效果,离子液体对重金属的选择性将为其在重金属离子分离中的应用提供可能。同时 pH 的摆动效应为重金属离子的反萃取回收及离子液体的回用提供了条件,我们利用该效应成功地进行了反萃取离子液体的实验.使其达到回收再利用的目的。关键词:离子液体重金属离子萃取反萃取1.引言:近年来,随着工业的发展,大量的重金属元素由于某些原因未经处理就被排入土壤及河流、湖泊和海洋等水体中,危害土壤、水生生态环境。重金属污染现已成为一个世界性的环境问题,并引起人们越来越多的关注。铜是重金属元素的一种,广泛应用于电镀、电路板印刻等行业。环境中水的铜离子质量浓度达0.01 mg/L时,对水体自净会有明显的抑制作用;超过3.0mg/L时,水体会产生异味;超过15mg/L,就无法饮用重金属废水是环境危害最为严重的工业废水之一。选矿厂排出的尾矿液中含有大量的悬浮物,这就是选矿废水,其中包含了Cu2+,Pb2+,Zn2+等重金属离子,不经处理排放或流失会严重污染水源和土壤,危害水产和植物,淤塞河流、湖泊。对河流、湖泊水源和农业、渔业生产造成很大威胁。有的河流、湖泊被尾矿淤积,浮选剂臭气四溢,使鱼类受污染而不能食用,渔业减产。因此除去Cu2+,Pb2+,Zn2+等重金属离子对环境有十分重要的意义。溶剂萃取由于具有方法简便、分离效果好、可连续操作等优点,已经成功用于废水重金属的回收,但由于溶剂本身含有一定毒性,而且挥发性较大,存在着较大的安全隐患。因此我们决定尝试离子液体这一新型绿色溶剂来解决这一难题。室温离子液体( room temperature ionic liquids,RTIL) 是由特定阳离子和阴离子构成的在室温或近室温下呈液态的物质(如图1)。与传统的有机溶剂相比,它具有独特的性质及特有的功能:如常温下无挥发、较好的化学稳定性、可设计性,且离子液体可循环使用,可以反萃取,且其性状基本不变,被认为是替代挥发性有机溶剂的“绿色溶剂”。常见的有咪唑类和吡啶类和功能性离子液体。离子液体作为一种环境友好的溶剂不仅在电化学,有机合成,也在分离分析化学领域得到广泛的重视。实验表明,在离子液体中加入萃取剂可有效萃取金属元素,但加入的萃取剂种类繁多,且不同金属元素的配位环境各不相同,对离子液体萃取性能的影响很大。因此,温度,萃取时间,萃取剂种类的选择、用量等萃取条件还需要深入研究。图1.常见的四种离子液体结构示意图双硫腙(如图2)本身就是一个良好的萃取剂,但是由于其本身为固体,必须溶于有机溶剂才可进行萃取,而如今若使用溶解双硫腙的有机溶剂普遍易挥发,难处理,容易对环境造成污染,离子液体由于其低蒸气压与稳定的优势,成为了一种绿色溶剂,通过溶解螯合剂双硫腙,以达到其萃取效果,实现1+12的效果。同时萃取结束后加入稀硝酸,其(NO3-)可使Cu2+富集进入水相,达到离子液体反萃取,重复利用的目的。图2.双硫腙结构示意图已知文献中将离子液体用于水中有毒污染物的去除和回收,取得了良好效果。书籍、所查文献中还对离子液体萃取回收废水中重金属的可行性与进行了研究,如李长平:疏水性离子液体为溶剂对Co2+和Cd2+废水的萃取性能。马毅红等人研究了离子液体双水相体系分离的效果。我们选用了1—乙基—3—甲基咪唑六氟磷酸盐作为疏水性离子液体。在加入螯合剂(双硫腙)时对Cu2+和Pb2+进行萃取,并对其萃取性能进行研究。有针对性的模拟使用该离子液体([C2mim]PF6)萃取含有Cu2+和Pb2+的工业废水(选矿废水)的效果,最后通过反萃取方法同时回收重金属离子与离子液体,以期望为选矿废水的处理寻找一条绿色的工艺路线。使用离子液体-双硫腙体系萃取Cu2+。萃取后,加入NaOH将pH值波动到碱性加入稀硝酸将pH值波动到酸性充分反应,静置,液体上下分层上层得到离子液体,下层为Cu(NO3)2工艺路线图2

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