天然产物化学06萜类挥发油(公开课).pptVIP

（1）链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。 （2）环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 重要的环状单萜化合物： 重要的环状单萜化合物： （3）卓酚酮类 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。 2、环烯醚萜 属双环单萜，是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，是蚁臭二醛的缩醛衍生物，含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 3、倍半萜 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在；是挥发油高沸程部分（250—280℃）的主要组成成分；数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 存在于植物中环状二萜类，较重要的有： 紫杉醇：又称红豆杉醇（属三环二萜类） 5、三萜类 （1）黄芪皂苷 （2）人参皂苷 6、四萜类及多萜类 （1）β-胡萝卜烯 （2）杜仲胶 3、旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。 4、溶解性 萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。 5、化学反应 * 反应时间过长或温度过高，使双键发生加成，并形成不可逆的双键加成物。 臭氧的氧化反应： 四、提取分离 （一）提取 对于苷元：单萜、倍半萜可采用水蒸气蒸馏提取；总萜类可用有机溶剂（石油醚、乙酸乙酯、甲醇、乙醇）反复抽提或用冷浸法。 对于苷类：环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，二萜、二倍半萜，尤其是三萜类成苷较多，且苷元多具有羟基，亲水性较强，一般易溶于水、甲醇、乙醇和正丁醇等溶剂，可用甲醇或乙醇进行提取。 1、溶剂提取法 2、碱提取酸沉淀法：利用内酯性质 3、吸附法（苷类） （1） 活性炭吸附法（2） 大孔树脂吸附法 （二）分离 1、结晶法分离 2、柱层析分离（吸附剂：硅胶、Al2O3） 3、利用结构中特殊功能团进行分离：可利用萜类化合物含氧功能团进行分离。 挥发油定义中的几个要点 1、存在于生物体内，具有挥发性； 2、具有显著生理活性； 3、是多成分的油状混合物； 4、一般不溶于水，在常温下能随水蒸汽蒸馏。 “挥发油”——是从化学性质上来命名的概念，不是成分类别，即不能说某一化合物是属于挥发油类；挥发油中的主要成分是单萜和倍半萜。 1、含量——挥发油在植物中的含量一般在1％以下，也有少数达10％以上。 2、差异——同一品种的植物因生长环境不同或采收期不同，所含挥发油的含量和成分可能有显著的差异；同一植物的不同药用部位，所含挥发油的含量和成分亦不相同。 3、注意——在研究挥发油成分时，注意植物品种、产地、采收时期及药用部位：桂树的皮含有桂皮醛、根中主要含樟脑。 二、组成 挥发油为一多种化学成分的混合物，组成比较复杂，一种挥发油往往含数十种乃至数百种成分，但常以其中数种为主，比例和性质也基本一定。 按化学结构可将挥发油中的化合物分为： 1、萜类化合物 挥发油中的萜类成分,主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物,而且含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。 ? 2、脂肪族类化合物—— 小分子的脂肪族化合物 鱼腥草的主要成分： 甲基正壬酮 CH3 –CO-(CH2)8-CH3 人参炔醇 正壬醇 3、芳香族化合物 （1）、主要是苯丙素类的衍生物，其化学结构中具C6-C3基本骨架 （2）、还有一些萜源类芳香族化合物，以及芳香族含氧化合物。 丁香酚 茴香醚 ? 4、其它类——含硫、含氮类挥发油只在少数植物中有，且常以苷的形式存在；含硫的挥发油均有特殊的味道。 大蒜中的大蒜辣素 ? 三、理化性质 （一）性状 1、颜色：挥发油在常温下大多为无色或淡黄色油状液体，少数因含有薁类成分或溶解有色素而有颜色,如蓝油烃中的愈类。 2、气味：多有特殊而浓烈的香气或辛辣味、少数有特殊的臭气或腥味。可作为其品质优劣的标志。 ? ? （二）溶解度 挥发油难溶于水，易溶于高浓度乙醇、乙醚、氯仿、苯、石油醚、二硫化碳等有机溶剂。 挥发油在水中难溶，但仍有极少量的挥发油溶解在其中，这就是医药上称为芳香水的挥发油水溶液，已具有了特有的香气，如薄荷水。 ? （三）物理常数 1、挥发油是混合物，无确定的物理常数，但由于各挥发油的组成基本稳定，故相对而言其物理常数有一基本范围； 2、比重在0.85—1.065之间，多数比水轻，个别比水重，如丁香油、桂皮油； ? 3