磷酸钒锂／石墨烯复合正极材料的制备及表征-应用化学.PDF

第３４卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．６ ２０１７年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１７ 磷酸钒锂／石墨烯复合正极材料的制备及表征 ａ，ｂ，ｃ ｃ ａ ａ ａ，ｄ 焦连升 　孟玲菊　吴同舜 　李风华　牛　利 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学国家重点实验室／现代分析技术工程实验室　长春 １３００２２； ｂ ｃ 中国科学技术大学　北京 １０００４９；河北民族师范学院化学系　河北 承德０６７０００； ｄ临沂大学化学化工学院　山东 临沂２７６００５） 摘　要　通过三聚氰胺甲醛树脂（ＭＲ）中的羟基与石墨烯氧化物（ＧＯ）中的羧基发生的沉淀反应来制备功能 化的氧化石墨烯前驱体，然后利用溶胶凝胶及高温热处理方法制备磷酸钒锂／石墨烯复合材料，利用此材料 制备了电池电极，并对电极材料进行了结构和电化学表征。结果表明，所得磷酸钒锂为单斜晶系结构，石墨烯 堆叠程度显著降低，也有效避免了磷酸钒锂颗粒的团聚，提高了材料的电化学性能。电池的充放电曲线极化 较小，在３０～４３Ｖ的区间内２０Ｃ倍率仍有８６ｍＡ·ｈ／ｇ的可逆容量。０１Ｃ循环１００次后容量为１１９７ｍＡ·ｈ／ｇ， 容量保持率９４％。在３０～４８Ｖ的高电压区间，１０Ｃ倍率下可逆容量８０ｍＡ·ｈ／ｇ，０１Ｃ循环１００次后仍有 １４５６ｍＡ·ｈ／ｇ的可逆容量。优异的循环和倍率性能以及较低的碳含量符合锂离子正极材料实用的要求。 关键词　磷酸钒锂；石墨烯；电极材料；电化学性能 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０６０７１２１１ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０６．１６０３５７ ［１２］ 锂离子电池已广泛用于便携式电子设备中 ，同时由于其具有能量密度大、功率密度较高、使用寿 命长等优点，也是混合动力汽车和纯电动汽车的重要驱动能源，在可再生能源存储中也将发挥重要作 ［２３］ 用 。锂离子电池正极材料方面，广泛研究的主要包括过渡金属氧化物正极材料如ＬｉＣｏＯ、ＬｉＭｎＯ以 ２ ２ ４ 及三元材料，但是这些材料均存在安全问题。由于其优异的热力学稳定性，锂过渡金属磷酸盐引起了广 ［４８］ 泛的研究兴趣 。其中研究最多的是ＬｉＦｅＰＯ，但是ＬｉＦｅＰＯ材料锂离子扩散系数小，工作电压低限制 ４ ４ 了其使用时的能量密度。相比之下，单斜结构的磷酸钒锂（ＬｉＶ（ＰＯ））具有较高的可逆容量和工作电 ３ ２ ４ ３ ［９１３］ 压，锂离子扩散系数也比较大，是最具潜力的正极材料之一 。但是ＬｉＶ（ＰＯ）的电子电导较低，这 ３ ２ ４ ３ 限制了它的实际应用［１４１５］。碳包覆［１６２０］、减小颗粒尺寸［２１２２］以及金属离子掺杂［２３３０］是主要的改性方 法。金属离子掺杂虽然可以提高材料的电导率，改善了锂离子脱嵌环境，但是掺杂机理复杂，经常产生 杂相，且难以避免金属离子在充放电过程中的溶解。因此采用碳包覆和减小颗粒尺寸是改善其性能的 最为有效的方法。二维碳纳米材料石墨烯，由于具有极高的导电性和较高的比表面积，已经广泛用作锂 离子电池材料的添加剂来改善材料的电化学性能［２２，３１