第11章动力学.ppt

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第11章动力学

级数;2.微分法确定速率方程;3.尝试法;5.阿伦尼乌斯方程;第十一章的题目可分为四类,一是速率方程积分形式的应用,二是速率方程的确定主要研究其级数的大小,分为尝试法,半衰期法,初始速率法,隔离法等。 三是对阿伦尼乌斯方程(适用条件)的应用,求活化能或速率常数,四是证明题,要灵活运用复合反应速率的近似处理法。;;解题的一般步骤: 1进行题意分析,题目看懂的情况下,才能进行下一步的工作 2确立解题思路,即找到练习题给已知量和待求量的数学关系式。对于复杂的题目,已知量和待求量的关系并非一目了然,而是涉及多个规律,解答此类题有两种基本的思维方法,即分析法和综合法。 3演算求解,是解题的一个重要环节,一步错则前功尽弃。若平时练习只是列出式子,而不屑于具体的计算,考试时常常错误百出。 4检查,一要辨误,二要验算。 5讨论,题目做完了,还要还要想一想有没有别的方法,易出现那些错误等。;本章计算内容很多,要做到准快灵,需要扎实的基础,注意以下几点也是有益的。 1尽量避免计算中间量的,如某些题目中的速率常数k。 2尽可能晚一些代入数值,最好先求得文字解,最后以统一的量纲代入数据演算。这样可使计算集中,减少出错概率。 3尽可能利用计算机,一些题目要用试差,逐次逼近或近似计算来求解,还有要根据实验数据作图才能得到结果,在计算机上处理比手工计算和作图要迅速和准确的多。 4注意量纲 5在解题中要避免因降低或提高精密度而歪曲数据,提高解题的科学性和规范性。;下面4题用到了一级反应的规律;11.2某一级反应A→B的半衰期为10 min。求1h后剩余A的分数。 解:根据一级反应的特点 又因为: 即有: 1-x = 1.56%;3.?某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间? ??? ?解:根据一级反应速率方程的积分式 ??? ?答:反应掉50%需时19.4 min。;类似题目: 解:从k的纲量可知反应为一级反应, 本题易错处为漏写2,原因在于半衰期公式中的k是相应于发生“衰变”的物质的,而题目中的k是对于整个反应的。对于本题kA=2k,kD=k,即反应物A的消耗速率是以反应进度定义的反应速率2倍;11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)的分解为一级反应。 CH3NNCH3(g) →C2H6(g)+N2(g) 在真空密闭容器中充入初始压力为21.332kPa的偶氮甲烷气体,反应进行到1000s时测得系统的总压为22.732kPa 求速率常数和半衰期。;9. 现在的天然铀矿中 。已知 的蜕变反应的速率常数为 , 的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年( )前, 等于多少?(a是时间单位年的符号。) 解:根据速率常数的单位知 和 的蜕变反应为一级反应,根据一级反应特点 可得:;11.12 硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水的水解反应为二级。 NO2C6H4COOC2H5 +H2O→硝基苯甲酸+乙醇 在15°C时的动力学数据如下,两个反应物的初始浓度皆为0.05mol/L 求速率常数。 ;第十一章作业出现的问题;;;;13.?某气相反应 为二级反应,在恒温恒容下的总压p数据如下,求 。 ?解:设总压为pA,初始压力为pA,0,在时刻t,A(g)的分压为pA , ;;;;11.15 反应2NOCl(g)→ 2NO(g)+ Cl2(g)在200℃下的动力学数据如下: 反应开始只有NOCl,并认为反应能进行到底。求反应级数n及速率常数k。 解:法一,设NOCl为A,采用尝试代入法,将题所给数据按一、二、三级反应积分式 计算出k的值,列入下表中,可以看出k1, k2, 基本不变,;k3变化较大,并且反应能进行到底,而一级反应不能进行到底,故反应级数n及速率常数k为: ;方法2;可以利用课本中的尝试法,利用各反应速率方程积分形式的线性 关系来确定反应级数。一般是对数据进行处理,得到 或 图,呈线性关系的图对应正确的速率方程。 由于 二级反应最为常见,通常先尝试 图 。 ;第十一章作业出现的问题;半衰期法(提

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