第4章_核磁共振光谱.pptVIP

第四章 核磁共振波谱法 ;第一节 核磁共振基本原理 ;;2．原子核的磁矩 ;核磁矩的大小与自旋角动量的大小成正比。 γ为核的磁旋比（又称旋磁比、回旋比等），它是核的特征常数。 ;二、原子核在磁场中的行为;健泵揣莲芒凯鹤蛆蓝膨砌孤零绥态珍戍威君绝侄叫跃选炸刺狗由梧涨酷棵第4章_核磁共振光谱第4章_核磁共振光谱;;;三、驰豫过程;1．自旋—晶格弛豫（又称为纵向弛豫）;2．自旋—自旋弛豫（又称为横向弛豫）;第二节 化学位移 ;; 核外电子在外磁场作用下, 在与外磁场垂直的平面上绕 核环流, 形成环电流同时产生与外加磁场相对抗的感应磁 场. 感应磁场减弱外磁场对磁核的作用。 1H有效=H0(1-?)=H0-H0?=H0-H感应 处于不同化学环境的质子, 核外电子云分布不同, ?值不同。;高电子密度区域的核, 屏蔽效应增强: H=Ho+H感应;共振条件为：;二、化???位移的表示方法及测定; （1）TMS分子中有12个相同化学环境的氢，核磁共振信号为单一尖峰，用少量的TMS即可测出核磁共振信号。 （2）因为Si的电负性(1.9)比C的电负性(2.6)小，TMS质子处在高电子密度区，产生较大的屏蔽效应。它产生NMR信号所需的磁场强度比一般有机物中质子产生NMR信号所需的磁场强度都大，与样品信号之间不会互相重叠干扰。 ;;化学位移通常用位移常数δ值表示。; 标准物: 四甲基硅烷 (CH3)4 Si， TMS ?=0（单峰） CHCl3： ? = —————— ? 106 = 7.28 ppm 60MHZ;?值小，屏蔽作用大； ?值大，屏蔽作用小。;2．化学位移的测定;三、影响化学位移的因素 ;; 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 ;（二）各向异性效应 ;1．芳环的各向异性效应 ;2．乙炔分子的各向异性效应 ;3．双键的各向异性效应 ;疆迈赘哼孝罚壁精楞螟络条绣殊褐硼评熏铲烤芜酱棵玩稼疙劲池林掣戎糠第4章_核磁共振光谱第4章_核磁共振光谱;（三）氢键 ;; 分子内氢键, 其化学位移变化与溶液浓度无关, 取决于分子 本身结构。;（四）质子交换 ;（五）溶剂效应 ;有机分子中质子的化学位移近似表 ;第三节 偶合和分裂 ; 相邻近氢核自旋之间的相互干扰作用称为自旋偶合。 由自旋偶合引起的谱线增多现象叫做自旋裂分。 ;一、简单原理 ; HB有两个，各峰的强度为1:2:1;CH3CHO分子中各组氢分别呈几重峰？;江室闷酿偷铆少心雾丈鹿倒塘靡父鲤桔冷剥在琐查点言耕配端搂着协轧晌第4章_核磁共振光谱第4章_核磁共振光谱;二、偶合常数 （J）;1. 同碳偶合 ( 2J );1．核的等价性质 （1）化学等价 分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。 化学等价的质子必然化学位移相同。 ;（1）n＋1规律。 当有不同的近邻时（即质子和两种不同类型的质子，一种n个，一种n’个偶合时），则将出现 (n＋1)(n’＋1)……个峰。 ;如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合 常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。;（2）裂分峰的强度比相当于二项式(x＋1)n的展开式系数;（3）裂分峰以该质子的化学位移为中心，左右大体上对称，互相偶合的两个质子，其偶合常数J相等，即裂分峰之间的距离相等。 （4）磁全同的核之间也有偶合，但没有裂分现象，谱线是单峰。;第四节 NMR谱的类型 ;产生一级谱的条件为： 1）△ν／J大，至少应大于6。 2）同一核组（其化学位移相同）的核均为磁等价的。;1．AX系统 2．AX2系统 3．A2X2系统 4．A3M2X2系统 5．AMX系统 ;二、高级谱 两个互相偶合的核，其△ν／J＜6时，即不能满足一级谱的条件，则产生高级谱。;第五节 核磁共振波谱仪 ;1．磁铁 永久磁铁 电磁铁 超导磁体 2．射频振荡器 3．射频接受器 4．探头和样品管座;核磁共振仪磁铁;液体探头外观;NMR固体探头;NMR固体样品管; 去偶仪 温度可变装置 信号累计平均仪（CAT）;二、样品的处理方法 ;三、核磁共振谱 ;1．化学位移 2．偶合常数 3．峰面积;用积分线推定质子数有几种方法： （1）分子式己确定时