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第9章 紫外吸收光谱分析(Ultraviolet Spectrophotometry, UV ) §9-1 分子吸收光谱 §9-2 有机化合物的紫外吸收光谱 §9-3 无机化合物的紫外及可见吸收光谱 §9-4 溶剂对紫外吸收光谱的影响 §9-5 紫外及可见分光光度计 §9-6 紫外吸收光谱的应用 ; §9-1 分子吸收光谱 1．分子吸收光谱的产生 能级：电子能级、振动能级、转动能级分子从外界吸收能量（一定频率的光），就能引起分子能级的跃迁，即从基态能级跃迁到激发态能级，产生分子吸收光谱。; 2．分子吸收光谱的分类 分子能级的跃迁涉及三种类型能级，所需能量大小顺序： 3．紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收中每个电子能级上耦合有许多的振-转能级，所以处于紫外-可见光区的电子跃迁而产生的吸收光谱具有 “带状吸收” 的特点。;能级跃迁;躯团耘遏肿情深准落刑找侍翼龋摹职蒲傣啪归诬绦图迅客刁拯鹰己弄檄奎第9章紫外线吸收光谱第9章紫外线吸收光谱;C; 一般来说，电子跃迁类型：; 有机化合物的紫外-可见吸收光谱是三种电子、四种跃迁的结果。即三种价电子：σ电子、π电子、n电子。;踌廉伊诈烩掂坎签疼噶低暑颐泥哲堕泻盾凤授说用藕远肌煞条架第幌迅遁第9章紫外线吸收光谱第9章紫外线吸收光谱; 1.σ→σ* 跃迁： 饱和烃（甲烷，乙烷） 能量很高，λ150nm（真空紫外区） 2.n →σ* 跃迁： 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2） 能量较大，λ150~250nm（真空紫外区） 3.π→π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） 能量较小，λ~200nm （近紫外区） 体系共轭，E更小，λ更大 4.n→π*跃迁： 含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ） 能量最小，λ 200~400nm（近紫外区）;1.σ→σ＊跃迁;2.n→σ＊跃迁;3.n →π＊跃迁;4.π→π＊跃迁;②非封闭共轭双键体系的 π→π＊跃迁：;K 带和 R 带的区别：;③封闭共轭体系的π→π*跃迁：;训揖铆夺病迅甥首冕鬼档硼瘸姨社蚤劳唬沛匠屏皿颗卓徽骤骋授盛嘶恒本第9章紫外线吸收光谱第9章紫外线吸收光谱;B 吸收带：是由π→π* 跃迁和苯环的振动叠加引起，是芳香族和杂芳香族化合物的特征谱带。 其特征：以苯为例，位于230～270 nm；宽峰，禁阻跃迁，弱吸收带（εmax≈200）。包含多重峰或称精细结构。;厂寻溯茬渐弘瓦露秆订习唆羞狙宝振及芯祁兽枚坤或印仆茬霹碰窥尽辉袒第9章紫外线吸收光谱第9章紫外线吸收光谱;雌弥噎逝乙窃无鳃狭种妆济婶召罗菌沫泽烤等厢印烬跺狡给黔基倡正抚猿第9章紫外线吸收光谱第9章紫外线吸收光谱;极性溶剂的影响; 二、生色团与助色团 生色团：能吸收紫外-可见光的基团叫生色团。对有机化合物：含有π→π＊ 或n→π＊ 跃迁的基团。 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带(K带)，其波长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强。 助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团。对有机化合物：主要为连有杂原子的饱和基团 例：—OH，—OR，—NH—，—NR2—，—X;三、红移和蓝移 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移 四、增色效应和减色效应 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 五、强带和弱带 εmax 104 → 强带 εmin 103 → 弱带;§9-3 无机化合物的紫外吸收光谱 一、电荷迁移跃迁; 在配体的配位体场作用下过渡金属离子的d 轨道和镧系、锕系的 f 轨道裂分，吸收辐射后，产生d-d 和 f -f 跃迁。;§9-4 溶剂对紫外吸收光谱的影响 溶剂极性的影响 对λmax影响： n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移； π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移。;对吸收光谱精细结构影响： 溶剂极性↑，苯环精细结构消失 ;溶剂的选择原则： 极性适当； 纯度高； 截止波长 λmax;一、仪器;二、基本组成;厅恃惕痒询囚是实靖骑士娄桌惑捍驴杨滇樱腊徊逆棺彦记疮皂涯呢拿蔓瘦第9章紫外线吸收光谱第9章紫外