第十二章色谱分析.pptVIP

第十二章 色谱分析法;一、 色谱法简介 ;二、 色谱法分类 ;三、 气相色谱分离过程及有关术语 ; 当试样由载气携带进入色谱柱与固定相接触时，被固定相溶解或吸附; 随着载气的不断通入，被溶解或吸附的组分又从固定相中挥发或脱附; 挥发或脱附下的组分随着载气向前移动时又再次被固定相溶解或吸附; 随着载气的流动，溶解、挥发，或吸附、脱附的过程反复地进行。;色谱法 ;（二）色谱流出曲线与术语; （2）用体积表示的保留值; 组分2与组分1调整保留值之比： r21 = t′R2 / t′R1= V′R2 / V′R1= k2 / k1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。;5. 色谱峰高;6. 区域宽度;7. 色谱流出曲线的数学描述;8. 分配系数（ partion factor） K;分配系数 K 的讨论;9.分配比 （partion radio）k; 容量因子与分配系数的关系 ;在气液色谱中，后流出色谱柱的组分是 A.吸附能力小的 B.脱附能力大的 C. 溶解能力大的 D. 挥发性大的;第十二章 色谱分析法;色谱理论需要解决的问题：色谱分离过程的热力学和动力学问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。;一、塔板理论-柱分离效能指标;色谱柱长：L 比拟为蒸馏塔总高度 色谱柱理论塔板高度（板高）：H 比拟为蒸馏塔塔板间距离 其色谱意义：组分在两相中完成1次分配平衡所需要的色谱柱的长度 色谱柱的理论塔板数：n， 比拟为蒸馏塔塔板数 其意义：在长度为L的色谱柱中，可完成分配平衡的此数。 则三者的关系为： n = L / H;2.有效塔板数和有效塔板高度;3.塔板理论的要点和不足;二、 速率理论-影响柱效的因素;A─涡流扩散项;B/u —分子扩散项; k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数。 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。;2.载气流速与柱效——最佳流速;3. 速率理论的要点;三、 分离度;讨论：;分离度的表达式：;令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：;讨论：;例题1：;例题2：;根据气相色谱理论，色谱峰越窄，理论塔板数就越（ ），理论塔板高度就越（ ），柱效能就越（ ）。 ;第十二章 色谱分析法;一、气相色谱结构流程;（一） 气路系统;（二） 进样装置;液体进样器：;（三） 分离系统—色谱柱（分离柱）;（四） 温度控制系统;（五）检测系统;1. 热导检测器 thermal conductivity detector,TCD;(2)检测原理;进样后:;3. 影响热导检测器灵敏度的因素;③载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，但价格较高。;2. 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID;(2)氢焰检测器的结构;(3)氢焰检测器的原理 ;(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 (7)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线;4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ;3. 电子捕获检测器 electron capture detector, ECD;ECD 工作原理;三、气相色谱流动相与固定相;（二）固体固定相—气固色谱固定相（固体吸附剂）; (4)分子筛 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 (5)高分子多孔微球（GDX系列） 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。;2. 气固色谱固定相的特点;（三）液体固定相—气液色谱固定相; 1. 作为担体使用的物质应满足的条件;2.担体（硅藻土