氟离子促进石煤提钒浸出过程热力学研究.docVIP

氟离子促进石煤提钒浸出过程的热力学研究 王非，张一敏，黄晶，刘涛，赵杰，张国斌 （武汉科技大学 资源与环境工程学院，武汉 430081） 摘要：讨论了含氟化钙的主要含钒矿物为金云母的石煤直接酸浸过程中可能发生的化学反应热力学分析建立浸出反应模型氟离子强化石煤提钒浸出机理与生成AlF52-和SiF62-而降低金云母被破坏的，使更易溶解破坏过程是分步进行的。 关键词：钒；石煤；氟化钙；浸出；热力学Thermodynamics of Fluorine to Enhance Leaching of Vanadium from Stone Coal WANG Fei, ZHANG Yi-min, HUANG Jin, LIU Tao, ZHAO Jie, ZHANG Guo-bin (College of Resources and Environmental Engineering, Wuhan University of Science and Technology, Wuhan 430081, China) Abstract: Possible chemical reactions during direct leaching of vanadium from stone coal with calcium fluoride were discussed. The main vanadium-bearing mineral was phlogopite. The thermodynamics was analyzed and the leaching reaction model was established. The results show that the mechanism of calcium fluoride to enhance leaching of vanadium from stone coal is that reacting with aluminum and silicon fluorine generates AlF52- and SiF62- to decrease free energy of phlogopite breakage and facilitate dissolution of vanadium-bearing phlogopite. Phlogopite is broken step by step. Key words: vanadium; stone coal; calcium fluoride; leaching; thermodynamics 从石煤中提钒已经成为满足世界钒资源需求不断增长的需要[1-2]，研究为做了大量工作，但大多仅停留在工艺或试验现象上，对出现的现象缺乏深入的研究和解释[3-6]。何东升[7]采用杨显万等的热力学数据在特定温度下对纯矿物进行了分析，发现伊利石和高岭石溶解反应可自发进行，溶解反应标准平衡常数较大，高岭石在酸中比伊利石更易溶解而赤铁矿在酸中不易溶解。传统的热力学计算方法较多用于高温冶金的热力学分析，然而在湿法冶金过程却很少采用热力学方法讨论整个浸出反应过程，而且这种固液两相高温水溶液反应的热力学数据也较为缺乏。到目前为止，仅杨显万[8]等和林传仙[9]等对矿物高温溶液反应热力学进行了系统的研究。本文基于特定温度下的热力学数据，以热力学计算方法对氟化钙作助浸剂的直接酸浸过程中可能发生的反应进行热力学讨论，确定整个浸出过程可能发生的反应，探究氟离子强化钒浸出的机理，为后湿法冶金过程提供理论指导。 1 热力学讨论 1.1 氟化钙参与石煤提钒浸出过程中可能的化学反应 本使用江西某石煤，主要矿物组成为石英、黄铁矿、绿泥石和金云母。钒主要以三价钒和四价钒形式存在，不存在五价钒，金云母为主要含钒矿物。浸出条件为浸出温度368.15 K，浸出时间4 h，液固比，15%硫酸和用5%氟化钙作为助浸剂。根据前人的研究[10-1]，在助浸剂氟化钙参与的石煤提钒浸出过程中含钒铝硅酸盐矿物可能发生的反应可表示为K(Al,V)2(AlSi3O10)(OH)2+HF+H+→K++Al3++VO2++H2O+SiF62- (1) 同时，根据陈敬中[1]和Berry[1]等的研究和的电负性较为相近，Si(4VI)和Al(3V)（阿拉伯数字表示氧化态，罗马数字表示配位数）的有效半径也非常接近（分别为0.048和0.040）。由于含钒铝硅酸盐矿物的破坏必定涉及到铝氧八面体和硅氧四体的破坏，，很有可能在生成SiF62-的同时也生成AlF52-。收稿日期：2013-03-18 基金项目：国家“十二五”科技支撑计划重点项目(2011BAB0