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木质素综述 木素是芳香族的高分子化合物，也是一类性质相似的物质的总称。不同的原料木素分子的化学组成及结构都有差异。它们是一种无定形结构的物质，存在于植物的木化组织中，是细胞之间的粘接物，在细胞壁中叶含有棉花、亚麻等纤维则不含木素。 虽然木质素只有三种基本结构，但是不同科植物，其木质素基本结构单元的数量比例差别很大。阔叶木木质素的结构中存在大量的紫丁香结构单元。如尾叶桉木质素紫外光降解产物中，w（丁香基型化合物）=58%，w（愈创木基型化合物）=18.75%.与桉木木质素相比，硫酸盐浆木质素降解产物中愈创木酚和紫丁香酚，在硫酸盐浆木质素中，m（紫丁香基）：m（愈创木基）=4.3：1，而在桉木木质素中，该比例为6.4:1，针叶木木质素的结构单元与愈创木基型结构单元为主，其余为少量对羟苯基型。麦草木质素主要由非缩聚愈创木基单元、非缩聚紫丁香基单元组成，其聚合度n比例为1.44:1:3.24。竹类木质素中—OCH3基含量与阔叶木质素相近。 木质素的理化性质及其对应的亲电亲核反应 化学性质 木质素的化学性质包括发生在苯环上卤化、硝化和氧化反应；发生在侧链的苯甲醛基、芳醚键和烷醚键上的反应；木质素的改性和显色反应等。其中木质素结构单元反应分为亲核和亲电两大类反应。 一些试剂的亲核性 亲核试剂 E H2O C6H5O— SO2 OH— SCN— H2SO3 SO3H— SO3— SH— CH3O— 1.00 1.46 1.51 1.65 1.83 1.99 2.27 2.57 2.57 2.74 （1）木质素结构单元侧链的化学反应 木质素侧链上的反应都与制浆和木质素改性有关，其反应的本质是亲核反应。有如下一些试剂能和木质素发生亲核反应。 ①在碱性介质中，由HO—、HS—、S2—亲核试剂作用使主要醚键断裂，如α—芳醚键、酚型α—烷醚键和酚型β—芳醚键的断裂，木质素大分子碎片化，部分木质素溶解于反应溶液中酚型结构单元解离成酚盐阴离子，酚盐阴离子的盐氧原子通过诱导和共轭效应影响苯环，使其邻位和对位活化，进而影响C—O键稳定性，使α—芳醚键断裂，生成了亚甲基醌中间体，亚甲基醌芳环化生成1,2-二苯乙烯。以氢氧化钠蒸煮中木质素的反应为例。 祥见教材 ②在中性介质中，与亲核试剂HSO3—或SO3—发生反应，是醚键断裂，引进SO3—基团于降解的木质素碎片。中性亚硫酸盐溶液和木质素的反应为例祥见教材 ③在酸性介质中，主要涉及的事酸性亚硫酸盐制浆过程中木质素碎片化反应，SO2水溶液作为亲和试剂，酚型和非酚型α—芳醚键断裂，α—碳磺化，木质素分子亲水性增加，溶解于反应液中。酚型和非酚型α—烷醚键，也可以发生类似反应。以酸性亚硫酸盐溶液和木素的反应为例 祥见教材 （2）木质素结构中芳环的化学反应 木质素结构单元中芳香环的化学反应与木质素的漂白过程及其改性密切相关，分为亲电和亲核反应。 ①亲电取代反应：主要是取代和氧化反应。 亲电试剂有氯、二氧化氯、分子氧、臭氧、硝基阳离子等。木质素侧链收到亲电试剂置换二断裂，β—芳醚键氧化断裂，脂肪族侧链氧化成羧酸，芳环氧化分解成邻醌结构的化合物，最后氧化成而羧酸衍生物。以氯与木素的反应为例 CL2+H2O=HOCL+HCL 2HOCL=OCL—+H2O+CL H2O+CL=H2O+CL— ②亲核反应：与木质素中芳环发生亲核反应的试剂有氢氧离子、次氯酸离子和过氧化氢离子。这些亲核试剂都有能降解的木质素碎片中有色结构基团发生反应，不同程度地破换有色结构。 （3）木质素的显色反应 ①木质素与浓无机酸的缩合反应：主要与木质素结构中松柏醛结构有关。 ②Maule显色反应：用高锰酸钾和盐酸处理木材，再以氨水处理，阔叶才木质素显紫色。紫丁香环经过高锰酸钾和盐酸处理生成甲氧基领苯二酚，在用氨水处理生成甲氧基邻苯醌结构显色反应。 ③Cross-Bevan反应：用氧气处理湿润状态下的无抽提物木材，木质素反应后生成氯化木质素，后用亚硫酸及亚硫酸钠处理，阔叶材木质素显红紫色。 物理性质 木质素的分子量和多分散性 任何一种分离方法都有可能引起木质素的局部降解和变化。因此，原本木质素的分子量是无法确知的。 木质素的溶解性 木质素结构中存在羟基等许多极性基团，造成了很强的分子内和分子间的氢键，因此原本木质素是溶解于任何溶剂的。 木质素的热性质 木质素为无定形的热塑性高聚物。在定温下稍显脆性，在溶液中不成膜。具有玻璃态转化性质，在玻璃化温度下，木质素呈玻璃固态；在玻璃化温度以上，分子链发生运动，木质素软化变黏，并具有粘胶力。 相对密度 木质素的相对密度大约在1.35~1.50之间。 颜色 原本木质素是一种白色或近无色的物质，现在见到的木质素颜色是在分离、制备过程中造成的。 木质素的合成