六亚甲基亚氨基锂引发的丁二烯苯乙烯阴离子共聚合.PDFVIP

六亚甲基亚氨基锂引发的丁二烯苯乙烯阴离子共聚合 张春庆, 刘少玉, 曾凡君, 王玉荣 (大连理工大学化工学院高分子材料系, 大连, 116012) 摘要：本文研究了以环己烷为溶剂、六亚甲基亚氨基锂（LHMI ）为引发剂、 N,N,N′,N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）为调节剂的丁二烯苯乙烯阴离子共聚合，考 察了 TMEDA 用量和温度对丁苯共聚合动力学和丁苯共聚物中乙烯基含量的影响 以及TMEDA 用量对丁苯共聚物中苯乙烯含量的影响，并且求取了丁苯共聚反应 表观竞聚率。结果表明，随着 TMEDA 用量的增加，丁苯共聚合速率先变快，后变 慢；丁苯共聚物中乙烯基含量先增加，后基本不变；初始丁苯共聚物中苯乙烯含 量增加，共聚物宏观无规化程度提高。随着温度的升高，丁苯共聚合速率变快； 丁苯共聚物中乙烯基含量降低。 关键词：丁二烯 苯乙烯 阴离子聚合 六亚甲基亚氨基锂 TMEDA 官能化有机锂是指分子中至少含有一个 O、S、N 、Si、Sn 等原子或者相应原 子团的化合物，它们用于引发阴离子聚合的直接结果是在高分子链引发端引入官 能团，与传统方法相比，操作工艺简单易行，因此其工业化前景广阔。以含氮官 能化有机锂[1-4]为引发剂制备的轮胎具有低的滚动阻力和良好的抗湿滑性，其开发 非常必要。 本文研究了以六亚甲基亚氨基锂为引发剂的丁苯阴离子共聚合。 1.1 TMEDA 用量和温度对丁苯共聚合动力学的影响 从Fig 1 和Fig 2 可以看出：随着TMEDA 用量的增加，丁苯共聚合速率随之 加快，而当用量达到一定值（TMEDA/LHMI=1.0 ）时，聚合速率反而下降；随着 温度的升高，聚合速率加快，与以n-BuLi 为引发剂[5]时现象基本一致。 100 100 80 80 % 60 % 60 / / n n o o i i s s r r e e v v 40 n 40 n o o C C 20 20 0 50 100 150