有机质谱 4.pptVIP

第四章 常见有机化合物的质谱特征;§ 4.1 烃类;饱和直链烷烃的质谱特征：随机的?-键离解，失去?-电子后形成分子离子，主要由CnH2n＋1?＋、CnH2n?＋?及CnH2n－1?＋三个系列的离子组成全谱。谱图呈现单波的轮廓，最强的离子是m/Z 43和m/Z 57。;饱和支链烷烃的质谱特征：随着碳链分支增加，分子离子变得极弱，甚至没有。支链不多时，谱的总轮廓大体与饱和直链烷烃相似，但会优先形成丰度大的仲碳或叔碳正离子，各离子的丰度分布不呈规则的单波型，而是呈现多波型。;在具有分支的直链烃的质谱中，所看到的一些处于浪尖位置的离子，往往暗示支链所在位置。;烯烃和炔烃的质谱特征：分子离子的强度比饱和烃强，质谱中出现CnH2n＋1＋ 系列离子和两种丰度较大的特征离子：?-均裂（烯丙裂解）的产物离子CnH2n-1＋ 和M重排或氢重排产物离子CnH2n?＋? 。 ;?-月桂烯（?-myrcene） ;?-罗勒烯(?-ocimene) ;烯烃离子还显示出通过双键迁移进行异构化的强烈倾向，链烯烃特别是多烯的质谱往往与双键位置无关，除非双键是高度取代或有许多双键一起作用。;直链炔烃也能发生类似的 ?-均裂，并且常常能观察到(M-1)＋，当炔基HC?C-作为端基，并连接于仲碳(-CH2-)上时，则能找到m/Z 39这个偶电子离子 ;饱和环烷烃的质谱特征：有明显的分子离子峰。环上连有侧链烷基时，则优先发生?-断裂而失去侧链，形成环状偶电子离子。另外，发生解除环的张力的开环断裂，然后失去烯烃的裂解也很占优势。 ;茫瘦隔作嘲腮阿赘镰失畴豫尔尼逗澡铆衫斋奇诺臃垫痹虎讼撞烩蹿梅窘许有机质谱 4有机质谱 4;格饱栗伦侄硕衙居交彰朽娶契览祁穷盎所卧乏隧全惑阔特盔云阂海眯铆爱有机质谱 4有机质谱 4;环烯的质谱特征：有明显的分子离子，共轭程度越高分子离子越强。RDA重排离子常见。有的环烯烃的双键位置对质谱几乎没有影响。;);厦杖独晚非煤打荫刻咀宠飞蜀伦狈弘忱恳帚勇阿炔治隙三淳卿樱缎谓爷矽有机质谱 4有机质谱 4;厚馏窟嚼区篷脏郧喳慨乔谓样箍染径困缀话盾寺驭噬先泰狡赃柜钞笔痢毯有机质谱 4有机质谱 4; 分子离子很强，完全芳香化的化合物的分子离子几乎都 是基峰； 双电荷离子非常明显； 具有烃基侧链的化合物，都会出现失去烃基或氢的?-断 裂；当烃基的碳链长于C3时，还可能发生类M重排。 芳烃化合物的分子离子或碎片离子失去C2H2 ； 可以由分子离子连续失去氢，尤其是稠环芳烃更明显；;揉醉憎歪钮神酌戴柑鲤废砂潍复斯兔秩彦鸥玫痛吭裙庚亭漫女棘绊酬艘缀有机质谱 4有机质谱 4;脊诱拍葵执袋椽菩臃罗湘许充蹄躲牡斧孤具谅尚崩绷傍贺犹部弥璃骂梳泄有机质谱 4有机质谱 4;§ 4-2 卤代烃;同时含有两个以上不同的卤素的化合物，则首先失去原子量大的卤原子；;CCl4;直链卤代脂肪烃质谱的最突出的特征是失去大小不同的烷基游离基，形成环状偶电子离子CnH2nX+， 但F-、I-代物的这种离子很小 ； ; 有时可见骨架重排的离子; 能形成CnH2n＋1＋、CnH2n＋? 及CnH2n－1＋ 离子系列； ?-均裂的产物离子CnH2nX+ （R2C＝X＋），R2C＝Br＋ 和R2C＝I＋不稳定，而R2C＝Cl＋是一个低丰度的重要 离子(对叔碳原子上的Cl才重要)，较低分子量的氟 化物?断裂给出丰富的(M-H)+； ; 能发生四元环氢重排消去卤代氢的裂解。一般只发 生在氟化物和伯（较小的烷基）、仲氯化物的场合， 而Br-, I-烃则不发生，对叔碳和有活性的氯化物 （如烯丙基氯）、溴化物、碘化物则优先形成 （M-X）+和较低的CnH2n＋1＋ 。;CClF2CF3;§ 4.3 醇和硫醇 ;?也能有异裂产物离子，特别是当R1R2R3COH中的R1是异丙基或特丁基时，?-异裂的产物离子R1+的丰度有时会相当于或大于R2R3C＝OH ?的丰度。;?饱和脂肪醇发生1,4-或1,3-消去反应失水，或同时失去乙烯衍生物中性碎片，可鉴定?-或?-碳的取代基。 ;僧产哪武遍关柬危划哆士稻史瑚内小荡赚汤乖青您夺双遂跺蕴尉版缓答非有机质谱 4有机质谱 4;?不饱和脂肪醇除发生?-均裂等裂解外，也发生M重排 ;读缅烦吸页父轨晦泛惧盒叠旦猩原怒祸丹昏善歧睬恒世摹追装诉感仟烤辨有机质谱 4有机质谱 4;狮掷矢厩赛缎龄躺镣征祷冬固殃队胺丝筒涂使芍伞鞍刮习束凯悄震创雷龚有机质谱 4有机质谱 4;?芳香醇的裂解特征是：以芳基为中心，几乎看不到CH2??OH及(M-18）这些离子，但随烷基链的增长，这些离子的丰度也稍有增高。;训韩触泰戌啪汁蹄晌侗络篓疆转熙轴赎虞污梳紧猴挑争胚朱茹萤桶