时温等效原理与叠加原理.pptVIP

第7章聚合物的粘弹性 时温等效原理 Time temperature superpositon 基本内容 7.3.2 粘弹性的时温等效原理Time-temperature superpositon Fast noodle 模量变化 时温等效原理示意图 移动因子的确定——WLF方程 WLF equation 应力松弛下的松弛模量 Application 粘弹性总结 7.4 粘弹性的实验研究方法 高温蠕变仪 应力松弛仪 动态扭摆仪 动态扭辫仪 受迫共振法——振簧仪 受迫非共振法——动态粘弹谱仪 (1) 扭摆法 时效减量 (2) 动态粘弹谱仪 DMTA results DMA result - for frequency 7.5 聚合物的松弛转变与其分子机理 (1) 非晶聚合物侧基的运动 PS (2) 主链的局部运动 主链中除较大范围内的链段运动以外，还存在较小范围内的主链运动。 对于杂链聚合物，它可以是主链上包含杂原子的基团的独立运动； 对于碳链聚合物，主要指局部松弛模式和曲轴运动模式 局部松弛模式主要指较短的链段在其平衡位置周围作小范围的扭曲振动。往往表现为一个很宽的松弛峰。 For plastics 次级运动越多说明外力对材料所做的功可以通过次级运动耗散掉 ——抗冲击性能好 韧与脆 (3) 晶态聚合物的松弛 a b g g a a’ LDPE HDPE tand T (℃) 0 100 -100 * * 应力松弛模量 蠕变柔量 对于上述聚合物粘弹性的积分表达式, 可以从另一个角度(比较简单的途径)得到应力和应变在时间进程中的积分形式. 7.3.1 Boltzmann叠加原理 聚合物的力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果. （1）先前载荷历史对聚合物材料形变性能有影响；即试样的形变是负荷历史的函数 （2）多个载荷共同作用于聚合物时，其最终形变性能与个别载荷作用有关系；即每一项负荷步骤是独立的，彼此可以叠加 对力学松弛过程的具体描述 对于蠕变过程: 每个负荷对高聚物的形变的贡献是独立的, 总的形变是整个负荷历史的函数, 是各个负荷引起的形变的线性加和; 即在时刻t所观察到的应变除了与时刻t施加的应力有关外, 还要加上时刻t以前承受过的各应力在时刻t时相应的应变. 对于应力松弛过程: 每个应变对高聚物的应力松弛的贡献也是独立的, 高聚物的总应力等于历史上诸应变引起的应力松弛过程的线性加和. 蠕变过程 0 t s 0 t e s0 u1 Ds1 t时刻, s0产生的应变 Ds1 在t时刻产生的应变 u1 Ds2 Dsn u2 un 阶跃加荷情况, 即在时刻u1、u2、…、un，分别对高聚物施加应力增量Ds1、Ds2、…、Dsn Boltzmann叠加积分形式 如果应力s(u)连续变化，则应力增量为应力s(u)的微分. 分部积分 应力松弛过程 Example 有一线型聚合物试样，其蠕变行为近似可用四元件模型来描述，蠕变试验时先加一应力s = s0，经5秒钟后将应力s 增加为2s0，求到10秒钟时试样的形变值． 已知模型的参数为: s0=1×108N·m-2, E1=5×108N·m-2, E2=1×108N·m-2, h2=5×108Pa·s, h3=5×1010Pa·s 总应变为(s0作用了10秒钟产生的应变)加上(s0作用了5秒钟所产生的应变) 升高温度与延长时间对分子运动是等效的。 观察某种力学响应或力学松弛现象 低温下长时间观察到 高温下短时间观察到 较高温度下短时间内的粘弹性能等同于较低温度下长时间内的粘弹性能 两种条件下对应的是同一种分子运动机理 E(?,?,T,t) 即模量为时间和温度的函数 lgE T lgt E lgt T1 t1 t2 lgaT T2 E (T1, t1) = E (T2, t2) = E (T2, t1aT) 移动因子 shift factor (实验温度) (参考温度) T1T2, aT1 T1T2, aT1 适用范围 Tg ~ Tg+100 参考温度 T0 经验常数 c1 c2 t t logE T1 T2 T3 T4 T5 T6 For amorphous polymers with Tg as reference temperature c1=17.44, c2=51.6 只要 t/? 比值相同，就可以得到相同模量 ? =? / E Relaxation time 松弛时间 aT =?(T) / ?0(T0) 已知某原料在25oC时的粘度1.5*105Pa ，挤出机的最大加工粘度为105Pa, 加工温度一般选定140 oC，问此原料能否用此挤出机挤出？ aT =?(140) / ?0(25) ?(140) 105Pa ?(140) 105Pa Or 低温、松弛时