有机化学第2版徐寿昌主编第2章烷烃第4章炔烃二烯烃.docVIP

第四章????? 炔烃、二烯烃 一、略 二、用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 三、写出下列化合物的构造式。 四、写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。 五、完成下列反应式。 六、以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。 七、完成下列反应式。 八、指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。 九、以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。 十、以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。 十一、用化学方法区别下列各组化合物。 1．乙烷、乙烯、乙炔 解： 乙烷 乙烯 乙炔 Br2/CCl4 不变 褪色 褪色 硝酸银氨溶液 不变 2．CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3 解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。 十二、试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。 （1）， 解：将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。 （2）， 解：将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。 十三、（1）．1，3－丁二烯和溴化氢的1，2－加成和14－加成，那种速度快？为什么？ 解：1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。 1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。 （2）．为什么1，4－加成产物比1，2－加成产物稳定？ 解：1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。 十四、1，3－丁二烯和氯化氢在醋酸中室温下加成，可以得到78％的CH3CH(Cl)CH=CH2和22％的CH3CH=CHCH2Cl的混合物，此混合物再经过长时间加热或和三氯化铁一起加热，则混合物的组成改变为前者仅占25％，后者占75％，解释原因。 解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。 高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。 十五、一个碳氢化合物，测得其相对分子质量为80，催化加氢时，10mg 样品可吸收8.40mL 氢气。原样品经臭氧化反应后分解，只得甲醛和乙醛。问这个烃是什么化合物？ 解：10mg样品为0.125mmole 8.40mL 氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 分子式：C6H8 为1，3，5－己三烯 2，2－二甲基－3－己炔（乙基叔丁基乙炔） 3－溴－1－丙炔 1－丁烯－3－炔 1－己烯－5－炔 2－氯－3－己炔 4－乙烯基－4－庚烯－2－炔 1，3，5－己三烯 4－甲基－1－戊炔 3－甲基－3－戊烯－1－炔 二异丙基乙炔 1，5－己二炔 异戊二烯 乙基叔丁基乙炔 1．热高锰酸钾水溶液 2．H2/Pt 3．过量Br2/CCl4 低温 4．硝酸银氨溶液 5．氯化亚铜氨溶液 6．H2SO4,HgSO4,H2O 热高锰酸钾 不反应 硝酸银氨溶液 H2/Pa-BaSO4 喹啉 1．丙酮 2．2－溴乙烷 3．2，2－二溴丙烷 4．丙醇 5．正己烷 聚合 解： 解： 解： 解： 解： 解： 1，4－加成 1，2－加成