磷阻燃剂PP的性能及应用 王永强
阻燃剂HPP的性能及应用研究
摘要
HPP是我公司独立自主研发的无卤的高分子量固体磷酸酯阻燃剂,采用垂直燃烧(UL-94)、极限氧指数及锥形量热仪对PC、PC/ABS、PBT及涤纶纤维的阻燃性能进行了研究。采用热失重(TG)对其热性能进行了研究。表明HPP有极高的热稳定性、耐水解性,具有较好的机械性能和阻燃性。
关键词:阻燃剂 高分子量 磷酸酯 应用
含磷阻燃剂由于不会释放出高致癌的二噁英(Dioxin)也不会释放出腐蚀性气体损坏电子电器件,对环境友好的特性,使得人们对其重视,但一般单分子的含磷阻燃剂由于挥发性大,加工时易污染工作环境及模具和产品,并且时间长了阻燃剂还会从制品中析出,影响产品阻燃性从而迫使人们研究出热稳定性更好的第二代双磷酸酯阻燃剂,如BDP、RDP等。由于BDP、RDP在很多场合还不能满足人们对更高的热稳定性含磷阻燃剂的追求,我们研制出了TGA的1%失重在400℃、2%失重在450℃的高分子量固体磷酸酯阻燃剂HPP,它特别适合加工温度高的树脂。
HPP的性质
HPP是通过缩合反应合成的高分子量固体磷酸酯。分子结构如下:(图1)
通过基体辅助激光解吸电离飞行时间
小结
HPP主要分解温度范围在400℃-550℃,双磷酸酯BDP在300℃-450℃,高出了100℃左右。而单磷酸酯代表阻燃剂TPP分解温度范围在220℃-270℃,HPP高出了200℃左右。从性质上看热分解温度高更有可能在比较高的温度下使用。高分子量的产物意味着和树脂可以发生缠绕,不易从树脂中析出。固体产品易于计量、使用。软化点在加工温度以下,加工时可以使物料有更好的流动性和分散性。
RDP的TG曲线(图5)
BDP的TG曲线(图6)
2.HPP的应用
2.1在PC/ABS中应用
PC/ABS(聚碳酸酯/丙稀腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)合金是一种综合性能优异的工程塑料,同时具有PC和ABS的优点,即具有优良的机械性能和热性能,又具有成型性好,耐应力开裂能力好的特点,适合于成型大型薄壁的制品。PC/ABS合金广泛应用于汽车工业、家用电器、通讯设备、手提电脑、手机、办公设备等等要求高性能的场合。PC/ABS合金本身不能达到UL94V-0阻燃要求,限制了它在许多领域中得应用。对PC/ABS阻燃普遍采用的阻燃剂为卤素阻燃剂和磷系阻燃剂。由于环保,毒性以及卤素阻燃剂易产生腐蚀性气体的原因,卤素阻燃剂受到了限制,磷系阻燃剂得到了发展。而一般小分子磷系阻燃剂易挥发,不仅使加工环境变差,而且易析出,污染模具和制品.因而进一步研制出双磷酸酯,使得热稳定性得以提高,但加工时需要复杂液体加料系统,得到的阻燃材料耐热温度偏低等缺点,随着人们对环保要求的提高,以及对高品质材料的追求,采用高分子量固体磷酸酯作HPP为PC/ABS阻燃剂可以有更高的加工稳定性,材料具有较高的热变形温度并且加工方法简便。
2.1.1主要原料、仪器及配方
主要原料
PC,K1300,日本帝人化成公司;
ABS,PA757,台湾奇美公司;
ABS,韩国锦湖公司;
MBS,2961罗门哈斯
BDP:为双酚A双(二苯基磷酸酯). 江苏雅克科技股份有限公司
RDP:为间亚苯基四苯基双磷酸酯,也称间苯二酚双(二苯基磷酸酯). 江苏雅克
HPP,江苏雅克科技股份有限公司;
其它助剂,工业级,市售。
主要设备
平行双螺杆挤出机, CTE20, 科培隆-科亚机械有限公司;
加热保温失重式液体喂料机,无锡程浩机械公司;
注塑机,HWE98,恒威有限公司;
电子万能试验机,WSM20KN,长春智能仪器设备有限公司;
记忆式冲击试验机,JJ-20,长春智能仪器设备有限公司;
水平-垂直燃烧测定仪,WC-5400,昆山万成测试仪器有限公司;
氧指数测定仪,HC-2,江宁县分析仪器厂;
维卡热变形 600型,长春智能仪器设备有限公司
热重分析仪Q50,美国Waters(TA)公司热重分析仪Q50,美国Waters(TA)公司1 比较例1 比较例2 PC 60.8 60.8 60.8 ABS 9.12 9.12 9.12 ABS(粉) 6.08 6.08 6.08 HPP 18 BDP 18 RDP 18 PTFE 0.4 0.4 0.4 PETS 0.3 0.3 0.3 抗氧剂 0.3 0.3 0.3 MBS 5 5 5
2.1.2结果与讨论
表2性能测试结果
实例1 比较1 比较2 拉伸强度Mpa 56.4 62.6 57.3 断裂伸长率% 82.3 73.5 70.2 弯曲强度Mpa 74.6 79.2 77.8 弯曲模量Mpa 2264 2378 2946 悬臂梁冲击强度(缺口)KJ/m*m 42.5 45.2 50.4 热变形温度(1.82Mpa)
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