XRD定性相分析（物相鉴定）何崇智.PDF

XRD 定性相分析 （物相鉴定） 何崇智 目目的：分析试样属何物质，那种晶体结构，并确定其化学式。 原 原理与方 ：任何结晶物质均具有特定结晶结构（结晶类型，晶胞大小及质点种类，数 目，分布）和组成元素。一种物质有自已独特衍射谱与之对应，多相物质的衍射谱为各 个物相衍射谱的叠加。 衍射谱可由 d—I 值数据组表示。JCPDS 制定的 PDF 卡为标准物质衍射谱，已有 52 组 14 万多张。用微机检索/ 匹配待测样与标样 d—I 值为物相鉴定的主要方法。 新一代检索物相方法是利用数据谱而非 d—I 值，用衍射谱扣背底直接检索 SS-NNNN Compound Name Formula System 34-0427 (*) Boron Lanthanum LaB6 Cubic 42-1191 (*) Lanthanum Nickel LaNi5 Hexagonal 25-1135 (*) Barium Chloride Hydrate BaCl2?H2O Monoclinic 04-0850 (*) Nickel, syn Ni Cubic 特 特点： 1 不是单纯的元素分析，能确定组元所处的化学状态。 2 可区别同素异构物相，分析同构异素有困难，但可用 Tune Cell 调整解决。 3 试样由多组份构成时，可区别是固溶体或是混合相。 4 可分析粉未状，块状，线状试样。样品易得耗量少，与实体系相近。 5 物相必是结晶态，可检出非晶物及结晶度。 重要性： 当今材料科学研究中，功能意识加强以及结构与性能联系意识提高，期望以 性能为导向寻求和设计最适宜结构化合物付诸实现。 性能与基本相和析出相种类，数量相关，相的形成又决定材料成份和工艺制度，在新材 料研制与开发，冶金生产过程，表面处理，腐蚀产物等分析中均有重要应用。 具 具体分析方 与实例 ：关键数据库（PDF2—CD 盘）。 1 利用 JCPDS 的 PDF 粉未卡（数据库）d—I 值检索，对已知可能相用文字索引（物质名 称）或卡片号，对未知相用数据索引（可加数据）。 2 扣本底直接检索。 3 添加判据，利用剩余检索，文字索引，数据索引，晶胞调整等。 4 Bruker AXS search/march 软件，物相检索实例。 A ）α-SIO2 （石英），调入 .RAW 原文件，可扣本底直接检查。 生成 .DIF 文件，作 d—I 值检查。如已知物相，输卡片号或化学名。 可选判据 如化学元素”有、无、可能有“ 等。 可指标化（对 PDF2 有者）。 可由 K 值法和绝热法给出定量分析结果。 B ）AUSTRIA 矿物，调入 VM1.RAM （原始数据） 扣本底直接检索 45—0946, （MGO ） 调整 Y 满刻度，可见宽化弱峰，用剩余检索 33-0302，（Ca2Si4 ） 选 CRI. =1 检索, 见 37-1492，(CAO),P/B=5 C ）AB5 型储氢电池材料为 LANI5 相(Hex. 晶系) ， 固溶效应用 Tune Cell 调整。 a b 5.0125→ a b 4.99269 ↙ c 3.9838→ c 4.0539 ↗ 2 2 2 1 4 h hk k l 根据 中，a 或 c 那些与 hkl 有关调整。 d 2 hkl 3 a 2 c2 !异常的公式结尾 定量相分析 原理及普适公式 目的是在物相鉴定基础上，测定物质中各相含量。 根据衍射强度与该物质参与衍射的体积或重量的增加而增加关系(非线性) 。表示为 n 相混合物中，j 相某衍射线的强度与参与衍射的该相的体积 V 或重量分数 W 的关系