上海师范大学无机合成化学第14章 非化学计量比化合物的合成2.pptVIP

第9章 非化学计量比的合成化学 引 言 道尔顿的定组成或整数比的概念是肯定化合物的判据和准则，化合物的许多性质都可以用定组成定律来解释。这个理论可以圆满地解释有机化合物中分子晶体的许多问题，但是用来说明原子或离子晶体化合物时，就不一定正确。根据实验结果，贝托莱曾指出，在原子或离子化合物中，并不一定遵守定组成定律。同一种物质，其组成可以在一定范围内变动。 1912年库尔奈可夫学派在研究二元和多元金属体系的状态图及其它性质-组成图时，发现金属体系中普遍存在着两类化合物。一类是所谓的道尔顿体；一类是贝尔莱体。道尔顿体是一类具有特定组成的化合物，相应于在状态图的液相线和固液相线上有一个符合整比性的极大值[见图14-1(a)]，而且在其它性质-组成的恒温图上，都有一个奇异点。贝尔莱体是一类具有可变组成的固相，反映在状态图上是在液相线和固液相线上没有一个符合整比性的极大值[见图14-1(b)]，而且在其它性质-组成的等温线图上，也没有一个奇异点。 1930年申克和丁曼关于FeO体系的研究，以及比尔兹和朱萨关于二元化合物分解平衡压的研究，都指出了在许多离子化合物或分子化合物中，组成在一定范围内可变的情况是广泛地存在着的。例如，对方铁矿的物相的研究表明，它的组成是FeO1+x，0.09x0.19(在900℃)。又如，黄铁矿FeS的组成也是FeS1