陕师大有机化学讲义14章.pptVIP

2. Friedlander 合成： 邻氨基苯甲醛或邻氨基芳酮与具有α-H的羰基化合物反应生成喹啉衍生物。 3. 异喹啉的合成 Bischler-Napieralski 合成法 1. 嘧啶的结构 嘧啶类衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分。 四. 嘧啶、嘌呤 2. 嘌呤 嘌呤衍生物广泛存在于动植物体内 黄嘌呤存在于茶叶及动植物组织和人尿中 尿酸存在于鸟类及爬虫类的排泄物中，含量很多，人尿中也含少量。 * 痛风古称“王者之疾”、“帝王病”、“富贵病”，因为此症好发在达官贵人的身上，如元世祖忽必烈晚年就因饮酒过量而饱受痛风之苦，使他无法走路和骑马领兵上阵。而风湿则是贫者的关节炎。 古希腊名医希波克拉底在他的《格言》中，他对痛风下了以下的结论：“太监不会得到痛风，女人在更年期以后才会得到痛风，男性在有性生活后才会得到痛风，痛风的发炎在发生后40天内就会消退，痛风在春秋两季较会发生。”。 有趣的一点是在历史上，患上痛风曾一度被认为是一种社会向往的疾病，因为只有达官贵人，有权有势的上流社会人士才有机会患上痛风。此外，亦有认为痛风的发作是可预防瘫痪和中风等更严重的疾病。 痛风（学名：metabolic arthritis）是一种因嘌呤代谢障碍，使尿酸累积而引起的疾病，属于关节炎的一种，又称代谢性关节炎。 黄嘌呤甲基衍生物，存在于茶叶、咖啡和可可中，有兴奋中枢作用，其中咖啡碱作用最强。 DNA 和RNA 中的两种重要碱基。 鸟嘌呤（G） 腺嘌呤（A） 咖啡碱、茶碱和可可碱 腺嘌呤和鸟嘌呤 五：生物碱 生物碱（Alkaloids）：存在于生物体内的一类含氮碱性有机物 大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多呈碱性，可与酸成盐；多具有显著的生理活性。 特点 生物碱的分布及存在形式 生物碱主要分布于植物界，绝大多数存在于高等植物的双子叶植物中，已知存在于50多个科的120多个属中。 在植物体内，少数碱性极弱的生物碱以游离态存在，如酰胺类生物碱；有一定碱性的生物碱多以有机酸盐形式存在；少数以无机酸盐形式存在，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等。其它存在形式尚有N-氧化物、生物碱苷等。 * 生物碱的生物活性 生物碱多具有显著而特殊的生物活性。如吗啡、延胡索乙素具有镇痛作用；阿托品具有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止咳平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等有不同程度的抗癌作用等。 生物碱的生物合成 在生物碱的生物合成途径中，氨基酸是其初始物。主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸等。 小檗碱 罂粟碱 吗啡 烟碱 麻黄碱 几种重要的生物碱 以下试剂可用于试管定性反应和作为平面色谱显色剂： 碘化铋钾（Dragendorff）试剂：KBiI4与生物碱反应生成橘红色至黄色无定形沉淀。 碘化汞钾(Mayer)试剂：K2HgI4与生物碱反应生成类白色沉淀。 硅钨酸(Bertrad)试剂：SiO2·12WO3·nH2O与生物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀。 雷氏铵盐试剂：硫氰酸铬铵，NH4[Cr(NH3)2SCN)4]与季铵型生物碱反应生成红色沉淀或结晶。 生物碱的鉴别 咪唑分子间可形成氢键： 吡唑通过氢键可缔合成二聚体： 咪唑和吡唑具有较高的沸点 B. 亲电取代反应 唑类化合物的亲电取代反应 活性小于吡咯、呋喃和 噻吩。 C. 唑的互变异构 N-N(单键) N=N(双键) 5-甲基咪唑 4-甲基咪唑 4(5)-甲基咪唑 (因为4-甲基咪唑和5-甲基咪唑不可分离) 碱性： 脂肪胺＞吡啶＞芳香胺 一. 吡啶 1. 结构和物理性质 第三节 六元杂环化合物 无色有恶臭液体，与水及许多有机溶剂，如乙醇、 乙醚等混溶，是良好的溶剂。 吡啶氮上有一对电子未参与共轭，易接受质子， 具有碱性。 2. 化学性质 吡啶的亲电取代反应发生在3-或5-位，反应活性 类似于硝基苯 1. 亲电取代反应 中间体的稳定性 当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 吡啶环的亲核取代反应主要发生在α-位和γ-位，被取 代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。 2. 吡啶环上亲核取代反应 除吡啶环 2, 4, 6 位上卤素容易被亲核试剂取代外， 吡啶环2位的负氢离子也能被强亲核性试剂取代,同时 放出氢气。这类反应称齐齐巴宾(Chichibabin)反应。 3. 吡啶环上氮的碱性及亲核性 吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。 pka 5.17 5.79