铁一错交联蒙脱土的制备和结构表征-上海有机化学研究所.PDF

{七?ρM民 ACTA CHIMICA SINICA 199雪， 53， 603-609 铁一错交联蒙脱土的制备和结构表征 j末来龙* * 顾其洁求 陈立刚 金永漱 (南京大学化学系南京 210093) (南京大学现代分析中心南京 210093) 摘要 我们首次合成了铁错复合柱交联蒙脱土，并用 XRD. 比去面及孔径测定和 Mössbauer ì苦 学等方法进行了表征结果表明，铁错交联蒙脱上比表面增大为原士的三倍以上，其层间距可达 0.88nm (doOl = 1. 84nm). 热稳定性明显高于单-Fe 柱交联蒙脱 t 在 500C 加热后层间距保持 0.63nm- 0.71 nm.但由于铁柱的规塌造成微于L 减少，比表面明显F降. Mössbauer 谱研究表明， 500C 焰烧单一铁柱转变为 α-Fe 0) 而 Fe-Zr-PILC 中铁{Jj 以超顺磁 Fe3+存在，单一铁柱的铁 2 组分在 400C ilT 还原为金属铁，而铁错混合柱交联蒙脱士中由于铁与错之间存在较强的相互作 用. 450c 氧气气氛中铁组分仍不能还原为金属铁. 关键词 变联蒙脱土，铁一错斐合柱， Mössbauer 谱 天然蒙脱土是一种层状硅铝酸盐，层与层之间靠静电作用结合，利用层间阳离子的可交 换性，可将无机多聚起基金属离 f ~O: Al , Cr, Fe , Bi , Mn , Zr, Co , Ni 等[1- 10J 交换进入层 间，加热得到由多聚金属氧化物柱撑开的层状蒙脱士即交联蒙脱土 (PILC). 由于交联蒙脱 土在吸附、催化方面的应用，已引起广泛重视.过去人们只注重研究单→金属柱的交联蒙脱 土，近年来已有关于混合金属柱如铁铝川、制铝[12J、镇铝[13J 、铭铝[14J 等交联蒙脱土的研究 报道铁是多种催化剂的活性组分，将它引入粘土层间早已受到关注.但 Fe-PILC 由于其 热稳定性较差而实用价植不大. Fe-AI-PILC 稳定性忧予 Fe-PILC[15J 错交联蒙脱土是单一 柱支撑的蒙脱土中热稳定最高的，但 Fe-Zr 复合柱支撑的蒙脱土的研究尚未见报道.本文 首次合成了 Fe-Zr-PILC 并利用 XRD，比表面及孔径测定和 Måssbauer 谱学等方法进行 了表证. 1 实验 1.1 铁错交联蒙脱土的制备 本文采用的粘士原料为辽宁黑山钙基蒙脱土经 NaClt杏液交换为饷基蒙脱土.其比表面 2 为 40.3 m / g. 1.1 .1 错交联蒙脱土的制备 0.1-0.3mol. dm-3 ZrOCI2 71搭破， pH = 1.1-1.4，室温陈化 24h 作为柱化液按 90: 2.5的水土比制备土浆被.将 Zr 柱化模加入土浆液，控制 pH 为 1 -2，交联 48h，制成 Zr-PILC，离心分离洗涤后 110t:干燥备用. 1.1 .2 铁交联蒙脱土的制备 取一定比例 Na C0 FeC1 M+/OH一= 府准与 溶被混合，调节 3 2 3 1993 年12月 21 fl 收到.修改稿T1994年7 月 21U 收到.本工作得到北京石油化工科学研究院的资助 * *现在徐州师范学院化学系工作. • 604. 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995 1: 2, 90t 回流 36h 得铁柱化被.以水土比为 90: 2.5 配制土浆攘，调节 pH 为 3 ，加入一 定量铁柱化攘，室温搅拌6. 拙，离心分离，洗涤后 110t 干燥备用. 1.1.3 铁错交联蒙脱土的制备 采用三种方法制备 Fe/ Zr 比为 1: 3 的样品: A 法:取制备好