乳液聚合苯橡胶文献综述.doc

低温乳液聚合丁苯橡 摘要 丁苯橡胶是一种广泛使用的橡胶产品，其主要分为乳液丁苯橡胶、溶液丁苯橡胶和热塑性丁苯橡胶。目前丁苯橡胶的生产主要以乳液聚合工艺为主。本设计即是对低温乳液聚合丁苯橡胶生产进行的工艺设计，其主要目的是熟悉并了解丁苯橡胶的聚合原理和工艺流程。本文就对乳液聚合的聚合原理和工艺流程及其需注意事项进行了分析。 关键词：丁苯橡胶 乳液聚合 聚合原理 Abstract The Styrene-Co-Butadiene Rubber is one kind of the widely used rubber products,which is mainly divided into sucking E-SBR, S-SBR and SBS. At present the sucking E-SBR manufacture technology of low temperature serves as the chief method to produce it. It focuses on the forming principle ,aggregate formula and process flow of emulsion polymerization. 引 言 丁苯橡胶( SBR) 是丁二烯和苯乙烯的无规共聚物, 是合成橡胶中工业化最早、产耗量最大的胶种,被大量用于制造各种汽车轮胎、胶管、运输带及胶鞋制品。目前, 工业上丁苯橡胶的生产方法主要采用乳液聚合和溶液聚合两种方法。乳液聚合生产工艺成熟, 生产规模大, 其生产能力约占 SBR 总生产能力的 80% 以上。而低温乳液聚合方法又占乳聚丁苯橡胶生产的 90% 以上 。 20世纪60年代中后期，乳液聚合丁苯橡胶（E-SBR）的生产技术日臻成熟，生产工艺基本定型。尔后朝着改进工艺、提高自动控制水平和生产装置大型化方向发展，目前已达到相当先进的水平。本文综述了 E-SBR的制备技术及其改性与延伸加工技术。 1.E-SBR的制备 1.1调整聚合配方 引入第三单体 美国Goodyear轮胎与橡胶公司不用溶剂，通过内含抗降解剂、金属失活剂、 光敏剂、 颜料、增效剂、催化剂和促进剂的官能化苯乙烯与(氯化) 丁二烯在2%~3%（以有机组分计）离子型表面活性剂和10%~70%（以单体总量计）增塑剂存在下，于0~25℃ 乳液共聚，可制得含酰氨基的官能化E-SBR。所用增塑剂有羧酸、磷酸酯、缩甲醛和N-丁基苯基磺酰胺等。增塑剂在此起双重作用：既是官能化共聚单体的助溶剂和分散剂，又是官能化E-SBR的增塑剂。由于这种第三单体具有抗氧化性，所以该官能化E-SBR具有优异的抗氧化性能。 日本Zeon公司用p-N，N-二甲基氨基甲基苯乙烯作第三单体，开发出一种生热低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、门尼粘度为10-200的E-SBR。该E-SBR由大于40%的丁二烯单体单元、小于50%的苯乙烯单体单元和小于20%的含叔氨基 （部分叔氨基已被烃基季胺化）的苯乙烯单体单元组成。 Zeon 公司开发出一种由大于45%的丁二烯单体单元、小于20%的 -甲基丙烯酸基氧三丙氧基硅烷单体单元和小于50%的苯乙烯单体单元组成的新型E-SBR和一种由大于45%的丁二烯单体单元、小于20%的-甲基丙烯酸基氧三丁氧基硅烷单体单元、小于20%的甲基丙烯酸羟乙酯单体单元和小于50%的苯乙烯单体单元组成的四元共聚E-SBR。 在合成E-SBR时加入0.01%-5%（以丁二烯计）的丙烯参与共聚，可使单体转化率在6.1h时达到70%，产物门尼粘度[ML(1+4)100℃]为72，而无丙烯存在时, ML(1+4)100℃只有46。 1.2聚合工艺的改进 用丙烯腈作亲水单体，过硫酸钾作引发剂进行苯乙烯与丁二烯的无皂乳液共聚合，获得最高转化率的条件是pH值为5和单体/水（质量比）为0.5。用这种方法制得的E-SBR的拉伸强度、300%定伸应力和扯断伸长率均比常规E-SBR的差， 但其熟化速率却比常规E-SBR的快。 日本JSR公司发明了一种用两步聚合工艺生产中苯乙烯含量E-SBR的新方法。该方法为：先使44份丁二烯与51份苯乙烯在乳化剂和0.07份叔十二碳硫醇存在下乳液共聚，单体转化率达到63%时加入5份丁二烯和0.1份叔十二碳硫醇，继续聚合到转化率为80%，可得到结合苯乙烯质量分数为45%、门 尼粘度为93.5的E-SBR。 美国Xerox公司通过将单体加入聚合釜，引发聚合，待反应相开始放热后用惰性气体净化反应器，同时将聚合温度升到规定指标的方法制取了残余单体含量低的E-SBR。