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有机化学习题课1 * * 有 机 化 学 习 题 课 1 一、有机化合物的命名 系统命名法 系统命名的基本方法是： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 1. 开链化合物的命名 要点： (1)“最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 (2) “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 5-(正)丁基-4-异丙基癸烷 两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。 异丙基优先于正丁基。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 (3) 分子中同时含双、叁键化合物:母体称“某烯炔”； 编号：谁近谁优先，相同烯优先。 2. 芳香烃的命名 ?(1) 简单烷基取代苯 苯环上的氢原子被简单烷基取代后，命名时以苯为母体 取代烷基不同时：以小数字标小基团 (2) 复杂烷基取代苯 ：环为取代基 (3) 多官能团取代苯 苯环上有多个不同官能团取代基时，选处于优先次序的官能团为母体，其它官能团作为取代基。 官能团次序优先 3. 环状化合物的命名： 单环，桥环，螺环 ? 桥环： 编号：总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次长桥 → 最短桥。 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 二环[3.3.0]辛烷 最短桥上没有桥原子时应以“0”计 。 ? 螺环： 编号：总是从与螺原子邻接的小环开始。 1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 4. 立体异构体的命名 Z / E 法——适用于所有顺反异构体。R/S法 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 （2）对映异构 R / S :将最小基团放在远离观察者位置，再看其它三基团，按次序规则由大到小顺序，若为顺时针为R；反之为 S 。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇 1. 沸点与分子结构的关系 二、有关物理性质的问题 化合物沸点主要取决于分子间引力的大小，而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响 ※ 在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式。 2. 熔点与分子结构的关系 变化规律性不如沸点。 （1）同系物中，熔点随分子相对质量的增大而升高，且分子结构愈对称，熔点升高。 （2）在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。 （3）能形成分子间氢键的比形成分子内氢键的熔点高。 取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应。它们将对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。 (1) 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) 三、反应活性中间体的稳定性问题 1. 电子效应的影响 2. 化学反应速率 (1) 自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快： 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。 (2) 亲电加成反应： 烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性 增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。 HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX离解的难易。 芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环上电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。 (3) 亲电取代反应： 卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是： （4）亲核取代反应 A. 烃基结构： SN1反应——电子效应是影响反应速率的主要因素。 凡有利于碳正离子生成，并使之稳定的因素均可加速SN1反应。 SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素。 α、β碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背后进攻，且造成过渡态拥挤，从而使SN2反应反应活性降低。 SN2反应的活泼顺序为： B.离去基团： 卤代烃的应活性顺序： 亲核试剂主要影响SN2反应。 无论SN1还是SN2反