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1.热力学的基本规律
1.1试求理想气体的压膨胀系数、等体压强系数和等温压缩系数。
2假设在压强不太高时,1mol实际气体的物态方程可表示为,其中B只是温度的函数。试求此气体的定压膨胀系数和等温压缩系数,并讨论压强很低时的情况,与理想气体比较。
3一金属块的定压膨胀系数和等温压缩系数可以当作常数,其值分别为,,今使金属块的体积保持不变,在1.013×105Pa,其温度为20℃,问温度升高到32℃时,其压强为多少?如果将此金属块密封在一容器中,容器的膨胀系数可以忽略,容器所能承受的最大压强为12×107Pa ,问金属块能达到的最高温度为多少度?
4有一铜块在0℃和1.013×105Pa下,经测定其膨胀系数和压缩系数分别为,,和可近似地当作常数。今使铜块加热至10℃,问(a)压强要增加多少Pa才能维持铜块的体积不变?(b)若压强增加1×107Pa铜块的体积改变多少?
5证明任何一种具有两个独立参数T和p的物质,其物态方程可由膨胀系数α及压缩系数k的实验数据,根据下述积分求得:。如果 ,,试求物态方程。
6某一气体的定压膨胀系数和等温压缩系数各为 , ,其中n,R和都是常数,试求此气体的物态方程。
在25℃下,压强在0至1×108Pa之间1mol水的体积可表为 V=18.066-0.715×10-8p+0.046×10-1 6p2 (cm3·mol-1)。如果保持温度不变,将1mol水从1×105Pa加至1×108Pa,试求外界所作的功。
1mol理想气体,在27℃的恒温下发生膨胀,由准静态地变到,求气体所作的功和所吸收的热量。
满足PVn=C的过程称为多方过程,n为多方指数,试证明多方过程的热容量为Cn为Cn=(n-)CV/(n-1)。
1.10压强p1=4.052×105Pa和t1=60℃时体积为5m3的空气,多方膨胀到原来体积的3倍,压强变为p2=1.013×105Pa。试计算这个过程中的多方指数,膨胀作的功、热量和内能的改变。
1.11质量为m,温度为T1的水与同质量但温度为T2的水在等压下绝热地混合,证明其熵变为。并证明此熵变是正的。
物体的初温T1高于热源的温度T2。有一热机在此物体与热源之间工作,直到物体温度降到T2为止。若热机从物体吸取的热量为Q,试证明此热机所能输出的最大功为,其中是物体的熵减少量。
2.1由简单系统的热力学基本微分关系式,应用勒让德变换,求出交换T与S和p与V共轭变量后,其它几种等价微分形式;并写出相应的麦克斯韦关系。
(S,V) (S,p) (T,V) (T,p) 2.2证明下列诸关系式:(1) (2)
(3) (4)
2.3理想的电子气体遵从关系式pV=2U/3。试求用p、V和T、V表示的绝热方程。
其中、和为常数。求在等温下压强由压缩到时固体的熵变。
3.单元系的相变
3.1对于粒子数不变的系统,证明下列平衡判据(S0):
(1)在S、V不变的情形下,稳定平衡态的U最小。
(2)在H、p不变的情形下,稳定平衡态的S最大。
(3)在F、V不变的情形下,稳定平衡态的T最小。
(4)在U、S不变的情形下,稳定平衡态的V最小。
(5)在G、p不变的情形下,稳定平衡态的T最小。
3.2试证明在一级相变中物质摩尔内能的变化为:
。若一相是理想气体,另一相是凝聚相,试将公式化简。
4.多元系的复相平衡和化学平衡
4.1写出多元复相开系中(相的热力学基本微分关系式: 。
4.2在时,一级相变的两相平衡曲线的斜率值即 ,
所得结果的理论依据是 。
6.近独立粒子的最概然分布
6.1试证明,对于一维自由粒子,在长度L内,在到的能量范围内,量子态数为
。
6.2试证明,对于二维自由粒子,在面积L2内,在到的能量范围内,量子态数为
。
6.3试证明,在体积V内,在到的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为
。
6.4在极端相对论情形下,粒子的能量和动量的关系为E=cp,cV中,在到的能量范围内,三维运动的粒子的量子态数。
7.玻尔兹曼统计
7.1从统计物理学观点,力学量的宏观测量值是相应微观量的 。
7.2近独立子系中的全同粒子的能级用表示,表示能级上量子态的简并度,表
示在能级上的粒子数,则玻尔茨曼分布 ;
在能级上的每个量子态上的平均粒子数 。
7.3设分子的能级为0,ε,2ε,3ε,…其中前四个能级的简并度(即量子态数)依次为1,1,6,10。试列出6
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