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热塑性聚酯的流动改性技术
摘 要:文章概述了国内外专利申请中热塑性聚酯的流动改性技术,包括:加入小分子羧酸、醇、胺、酯类化合物或聚合物、烯烃类聚合物、支化或超支化聚合物等,以供相关人员参考与借鉴。
关键词:热塑性聚酯;流动改性;专利
1 概述
由饱和二元羧酸和饱和二元醇通过缩聚反应制得的线型聚合物统称为热塑性聚酯,常用的热塑性聚酯有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。热塑性聚酯组合物具有高耐热性、韧性、耐疲劳性、低摩擦系数、耐候性、吸水率低、电绝缘性能好等特点,在日常生活中的应用较为普遍。由于组件的小型化、集成化和薄壁化是发展趋势,这就要求热塑性聚酯组合物具有较好的流动性,才能以尽可能小的相应浇注器械的填充压力或合模力来实现型模的填充。下面就近年来国内外专利申请中公开的热塑性聚酯流动改性技术进行总结。
2 提高聚酯流动性的方法
2.1 加入小分子羧酸、醇、胺等物质
锺纺株式会社(公开号:JP特开平10-310690A)公开了一种具有高流动性的热塑性树脂组合物,该树脂组合物包括了如式1所示的物质:式1:(CH2OH)3C-X,其中X=H,-CnH2n+1,或-CnH2nOH。符合式1的化合物有季戊四醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷等。
德古萨公司(公开号:CN1432603A)公开了一种自由流动的聚酯模塑组合物,其包括了通式为R-COOH的一元羧酸,其中R为脂肪族、酯环族或芳族基团,具体实例为己烷羧酸、2-乙基己烷羧酸、硬脂酸、环己烷羧酸、苯甲酸、邻-、间-或对-甲基苯甲酸、叔丁基苯甲酸、对-苯基苯甲酸、对-苯氧基苯甲酸和萘-2-羧酸。该聚酯模塑组合物在熔体粘度上有更显著的减少或在流动性上有显著改进,但对模塑组合物的机械性能没有过分损害。
沙伯基础创新塑料知识产权有限公司(公开号:CN103748134A)
公开了一种制备具有改善熔体流动性的胺改性聚酯树脂的方法,其通过将聚酯和熔融的具有式NHR1R2的胺进行混合,从而形成胺改性热塑性聚酯树脂,其中R1是C6-C36烷基,R2选自氢、C1-C36烷基、C1-C36亚烷基-芳基、C1-C36亚烷基-杂芳基、C1-C36亚烷基-环烷基、C1-C36亚烷基-杂环烷基,和NHR1R2包含至少10个碳。该胺改性的聚酯比未改性的聚酯的流动性有明显的提高。
2.2 加入酯类化合物或聚合物
BAYER公司(公开号:DE3031491A1)公开了通过添加季戊四醇四硬脂酸酯使得芳香族聚酯的流动性得以提高的方法。胜技高分子株式会社(公开号:CN101910304A)公开了一种熔融流动性提高了的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物,其包含甘油脂肪酸酯,所述甘油脂肪酸酯由甘油和/或其脱水缩合物与碳数12以上的脂肪酸形成。通过使用特定的甘油脂肪酸酯,可将机械强度、韧性等保持在高水平,并且有效提高聚?Ρ蕉?甲酸丁二醇酯树脂组合物的流动性。
赛克利克斯公司(公开号:CN101479313A)公开了一种作为热塑性塑料的流动改性添加剂和/或载体的大环聚酯低聚物(MPO),其可以选自大环聚(对苯二甲酸-1,4-丁二醇酯)低聚物、大环聚(对苯二甲酸-1,4-亚环己基二亚甲基酯)低聚物、大环聚(对苯二甲酸乙二醇酯)低聚物、大环聚(2,6-萘二羧酸-1,2-乙二醇酯)低聚物和/或包括两个或更多个单体重复单元的共聚酯低聚物等。
南通市东方塑胶有限公司(公开号:CN102020833A)公开了一种高成型速率、高流动的增强阻燃聚酯,其是通过使用以对苯二甲酸环丁二醇酯树脂(CBT树脂)为主,辅代以低粘度的PBT树脂和具有内外润滑功能的润滑剂(如LOXIOL EP861)来实现的。CBT树脂常温下为固态,190℃时它就变得像水一样的液体,极少的添加量就可大幅度提高树脂的流动性,而几乎不影响力学性能。
2.3 加入烯烃类聚合物
BASF公司(公开号:US4080349)公开了一种具有改善的流动性和韧性的玻纤增强热塑性模塑组合物,该组合物包含了基于组合物总重量的0.1-2%的低分子量聚烯烃蜡,该聚烯烃蜡的侧链经过了2-50%的极性基团接枝改性。POLYPLASTICS公司(公开号:EP0237284A2)公开了一种阻燃且具有改善的流动性的聚酯组合物,其包括1-25wt%的改性乙烯基聚合物,该组分通过将α-,β-不饱和羧酸或其衍生物接枝到乙烯基聚合物或乙烯与含有3个或更多个碳原子的α-烯烃的共聚物上而得到。兰爱克谢斯德国有限责任公司(公开号:CN1955221A)公开了一种具有改善的流动性的基于热塑性聚酯的模制组合物,其包
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