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第二章粘土矿物和粘土胶体化学
钻井液与完井液化学 第二章 粘土矿物和粘土胶体化学 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 粘土作为钻井液的重要组成成分,其晶体构造与性质对钻井液性能有十分重要的影响。钻井过程中井眼的稳定性、油气层的保护均与地层中粘土矿物类型和特性密切相关。 粘 土:主要由粘土矿物和少量非粘土矿物组成的细粒粘滞土状物质。 ? 特点:粒度 2微米. ? 成分:粘土矿物(蒙托石等)+ 非粘土矿物(石英、长石等)+ 胶体矿物(蛋白石等)。 粘土矿物:含水的层状及层-链状铝硅酸盐总称。 ? 特点:具有相对固定的化学组成和确定的内部结构。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 1.硅氧四面体与硅氧四面体片 硅氧四面体 由一个硅原子和四个等距的氧原子组成的正四面体。硅原子在四面体的中心,氧原子在四面体的顶点。 图中: 基底氧:四面体底面三个氧原子。 顶端氧:四面体顶点一个氧原子。 O-O距离:2.61埃。 Si-O距离:1.61埃。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 硅氧四面体片 单个四面体与若干个相邻四面体通过底面氧相连,构成平面连续的四面体晶格。 四面体片特点: ? 由SiO4彼此连接而成的Si4O10的无限重复的六方网格。 ? 所有基底氧排列在同一个平面上。 ? 所有顶端氧在另一个平面上。 ? 平面投影形成正六角形的三层空心六角环网格。 ? 四面体片在粘土中不能独立存在。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 铝氧八面体 铝原子处于正八面体中心,六个氧原子或氢氧原子处于八面体顶点.图中: OH-OH距离:2.94埃。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 铝氧(氢氧)八面体片 单个八面体与相邻的八面体通过共用晶棱连接起来,顶端和底端氧原子则构成两个平行的平面(每个八面体同相邻的六个其它八面体通过共用氧(氢氧)连接。 两种八面体(片) 二八面体(铝氧片)—— 每三个八面体中心只有二个中心被Al3+、Fe3+占据(1/3空位)。 三八面体(镁氧片)——每三个八面体中心全被Mg2+、Fe2+充填 (无空位)。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 晶层 四面体片和八面体片沿C轴按一定 比例相互重合,通过共用氧原子连接 形成电中性的统一结构层。 晶体 许多单位晶层在C轴方向上按一定 距离反复重合而成。 单位晶胞 能代表晶体性质的单位层内最小物 质组合。常以a、b轴范围表示其大小。 C轴间距 某一晶面与相邻晶层的对应晶面间的距离。 晶格取代 晶体结构中四面体的Si4+ 被Al3+取代,或铝氧八面体的Al3+被Fe2+、Mg2+等取代,其结果是晶体结构不变,晶体带负电。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 1. 高岭石(Kaolinite) 晶体结构 —— 1:1型 单元晶层由一层四面体片和一层八面体片组成,所有硅氧四面体的尖顶都朝向八面体,通过共用氧原子连接成晶层。若干个晶层在C轴方向上层层重叠,而在a、b轴方向上连续延伸。 特点 ? 晶层间连接紧密(晶层一面为“O”层,一面为“OH”层,易形成氢键) ? 水化分散性差,矿物较稳定。 ? C轴间距=7.2埃。 ? 晶胞分子式:Al4Si4O10(OH)8 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 2. 蒙脱石(Montmorillonite) 晶体结构 —— 2:1型 两层四面体片中间夹一层八面体片。每个四面体尖顶均指向中央的八面体,通过共用的氧连接成晶层。若干个晶层按一定距离在C轴方向上重叠构成晶体。 晶胞分子式: Al4Si8O20(OH)4 特点 ? 晶格取代 主要在八面体中:Mg2+? Al3+ ? 补偿阳离子:Na+、Ca2+ ? 阳离子交换容量高: 70~130 毫摩尔/100克土 ? 水化能力强。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 3. 伊利石(illite) 晶体结构 —— 2:1型+K+ 晶体结构类似与蒙脱石的晶体结构。 区别: A 、晶格取代比蒙脱石多,且主要发 生在四面体片中。 B 、 补偿阳离子主要为K+。 C 、 单位晶胞电荷数比蒙脱石的高 1-1.5倍。 特点 A、 单位晶胞电荷数高:0.6-1.8。 B、单位层之间由分子间力和K+连接。 C、 阳离子交换容量低: CEC=20-40 mmol/100g土 D、水化能力弱。 第一节 粘土矿物的晶体构造与性质 粘土的电性 一、粘土晶体的电荷及其来源 1. 永久负电荷 —— 构造电荷 来源:晶格取代产生过剩负电荷。 如: 四面体:Al3+
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