天然药物化学显色反应总结.docVIP

反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 Feigl反应 碳酸钠、甲醛、邻二硝基苯 紫色 苯、萘、菲、蒽醌全有效 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 蓝色 苯、萘醌 Borntr?ge反应 碱液 红、紫红 主要对羟基蒽醌类 Kesting– Craven反应 活性亚甲基试剂 （乙酰乙酸酯） 蓝绿、蓝紫 苯、萘醌 醌环上有未被取代位置 与金属离子 醋酸镁（铅） 橙黄、橙红、紫红、蓝色 蒽醌（ａ’s 反应 2，6-二氯苯醌氯亚胺（OH—） 蓝色 酚羟基对位无取代 6-有无取代 判断香豆素的C－6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。黄色络合物定性定量分析黄红色沉淀碱式醋酸铅3-或5-羟基存在时黄色锆络合物二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧光二氢黄酮硼酸显色反应5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类亮黄色碱剂显色反应锆盐：在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。3-OH的存在。醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。碱性试剂显色反应二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。 强心苷主要显色反应1）、甾体母核的显色反应Liebermann-Burchard 醋酐-浓硫酸反应—亮蓝色 异羟基洋地黄毒苷元—蓝色 图9-3 强心苷的显色反应 按作用部位分： 反应 试剂（共同试剂碱性醇溶液） 颜色反应 考点 Legal反应亚硝酰铁氰化钠氢氧化钠溶液强心苷类的检识，区别甲型和乙型强心苷。Raymond反应间二硝基苯氢氧化钠溶液Kedde反应3、5-二硝基苯甲酸氢氧化钠溶液。Baljet反应苦味酸氢氧化钠醇溶液2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应C-22活性亚甲基3）、α-去氧糖反应Keller-Kiliani（K-K）反应冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁醋酸层渐呈蓝色只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色占吨氢醇反应冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。只要分子中有α-去氧糖即可呈红色对-二甲氨基苯甲醛反应 对-二甲氨基苯甲醛反应 过碘酸-对硝基苯胺反应 鉴别反应Pettenkofer反应蔗糖和浓硫酸两液面分界处出现紫色环Gregory Pascoe反应硫酸和糠醛65加热紫色Hammarsten反应20%铬酸溶液胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色胆酸鹅去氧胆酸Hammarsten反应20%铬酸液颜色变化Liebermann-Burchard 三萜皂苷 显红或紫色 甾体皂苷 显蓝绿色 用于两类皂苷的区别 三氯乙酸反应 甾体皂苷 加热60℃显色红—紫 三萜皂苷 100 ℃ 显色 红—紫 用于两类皂苷的区别 氯仿浓硫酸反应 硫酸层--红、蓝色，氯仿层-绿色荧 五氯化锑反应 （60~70加热）蓝、灰蓝、灰紫色 可在滤纸上进行 茴香醛-硫酸 甾体皂苷显色剂 可用于两类皂苷区别 分离含有羰基的甾体皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T（Girard T）或吉拉尔P（Girard P）两种试剂。借此与不含羰基的皂苷元分离。双缩脲反应紫或紫红色溶于碱水中，少量硫酸铜 反应类型 反应试剂 反应特点 沉淀反应 碘化铋钾 橘红色至黄色无定形沉淀 沉淀反应 碘化汞钾 类白色沉淀 沉淀反应 碘—碘化钾 红棕色沉淀 沉淀反应 硅钨酸试剂 淡黄或灰白色沉淀 沉淀反应 饱和苦味酸试剂 2-4-6三硝基苯酚----黄色沉淀或结晶 沉淀反应 雷氏铵盐（硫氰酸铬胺） 红色沉淀或结晶 显色反应 Mac试剂（甲醛） 吗啡显紫红色 显色反应 草酚蓝、草酚绿 假阳性：蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性。假阴性：麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。Molish反应浓硫酸和α-萘酚Cu(OH)2 砖红色沉淀 只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。 多伦反应 新制银氨溶液 银镜 作用于五元不饱和内酯环 Legal反应 Kedde反应 Raymond反应 Baljet反应 用于甲型与乙型强心苷的鉴别 作用于甾核 醋酐-浓硫酸（L-B）反应 Salkowski（氯仿-浓硫酸）反应 三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应 4. 三氯化锑（五