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35 35 §1-1 仪器分析在分析化学中的地位 分析化学是关于研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的一门科学，是化学的一个重要分支。 化学分析 仪器分析 仪器分析：指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来确定物质的化学组成、成分含量及化学结构，并且各自形成比较独立的方法原理及理论基础的一类分析方法。 §1-2 仪器分析的特点 一、灵敏度高 适于对微量和痕量组分的测定，通常其检测范围为该组分在样品中的含量约ppm（10－4 ％）, ppb（10－7 ％）, ppt (10－10 ％)级。 二、选择性比较好 有较高的分辨能力，可较精确选择最佳的测试条件，同时还可配合使用各种化学掩蔽和分离处理技术，这些都能大大提高仪器分析方法的选择性。 三、比较快速 在数秒或几分钟内就可完成一项测试工作，有些仪器设备还配有自动记录装置，以应用微型电子计算机采集和处理数据，会缩短分析时间，及时报告分析结果。 四、便于在线分析或使分析工作自动化 （自动化程度） 五、样品用量少：mg， μg 六、价格昂贵 七、相对分析（都必须有标准品对照） 光学分析法 §1-4 光谱分析法 定义：是指以辐射能与物质组成或结构之间内在联系及其表现形式—光谱的测定为基础的分析方法。 一、电磁辐射与电磁波谱 （一）电磁辐射 定义：是一种以巨大速度通过空间传播的光量子流。它既有波动性，又有粒子性。 1. 波动性：光量子有一定的波长 λ:指在波的传播路线上具有相同振动位相 的相邻两点之间的距离。 频率：单位时间内振动的次数 波数：单位长度内振动的次数 C:电磁辐射在真空中传播速度2.99792×108m/s 2. 粒子性：光量子具有能量 任一波长的光量子的能量与物质内能（原子的，分子的，原子核的）的变化ΔE相对应，即 二、原子光谱和分子光谱 （一）原子光谱 定义：原子光谱是由原子核外电子能级的跃迁产生的谱线，是原子内部能量变化关系的表现。 能级差与光量子的能量是相对应的，所以原子在电磁波谱中相应的波长和波数的部位将出现一条谱线，原子光谱是线状光谱。 一般来说，相同原子不同能级之间的ΔE是不同的，不同原子的相同两能级之间的ΔE也是不同的。由于各种原子核外电子能量状态的差异，产生的光谱也不同，这就是利用原子光谱进行物质分析的主要依据 (二)分子光谱 分子能量变化ΔE，除了外层电子发生能级跃迁之外，还有分子中原子或原子团在它们平衡位置上相对振动能级的变化以及整个分子绕轴作旋转运动时转动能级的变化。 图1－2 双原子分子的三种能级跃迁示意图 苯乙酮的紫外吸收光谱 溶剂：正庚烷 三、按获得光谱的方式不同 发射光谱法 吸收光谱法 荧光光谱法 发射光谱：在正常状态下，原子或分子处于基态，在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，根据处于激发态的待测元素原子或分子回到基态时发射的特征谱线对待测原子或分子进行分析的方法。 吸收光谱：当辐射通过气态、液态或透明固体物质时，物质的原子、分子将吸收与其能级变化相应波长（或波数）的辐射而由低能级过渡到高能级。这种因物质对辐射的选择性吸收而得到的原子或分子光谱称为~。 荧光光谱：原子或分子吸收光源的特征辐射后，原子或分子的外层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或较低能级，同时发射出与原激发波长相同或不同的再发射，当激发光源停止辐照试样以后，再发射过程立刻停止，这种再发射的光称为荧光。利用该发射的特征谱线对待测原子或分子进行分析的方法称为荧光光谱。 习题 1. 电磁波谱 2. 吸收光谱 3. 原子光谱 4. 分子光谱 5. 仪器分析的特点 6. 仪器分析的分类 7. 光的频率、波长和能量的关系 * * 化学教研室：刘国杰 教学楼307 第一章 仪器分析概论 分析化学 化学分析：是指那些主要利用化学反应及其计量关系来进行分析的方法，也就是比较经典和基本的分析方法。化学分析通常用来常量组分分析，即待