第十章共价键与分子间力(new).pptVIP

第一节　现代价键理论 一、氢分子的形成 三、共价键的类型 （二）π键 配位共价键 四、共价键参数 （二）键长 （三）键角 第二节 轨道杂化理论 一、轨道杂化理论的基本要点 二、s-p 杂化轨道及有关分子的几何构型 （二）sp2 杂化轨道及有关分子的几何构型 （二）等性杂化和不等性杂化 第三节 价层电子对互斥理论（VSEPR法） 二、确定分子几何构型的方法： 一些分子的分子电偶极矩与分子空间构型 （二）分子的极化 2．极性分子 二、van der Waals（范德华）力 （二） 诱导力 （三） 色散力 三、氢键 (一) 分子间氢键 （二）分子内氢键 现将上述sp型的三种杂化归纳于表: sp型的三种杂化 杂 化 类 型 sp sp2 sp3 参与杂化的 原子轨道 1个 s + 1个p 1个s + 2个p 1个s + 3个p 杂 化 轨 道 数 2个sp杂化轨道 3个sp2杂化轨道 4个sp3杂化轨道 杂化轨道间夹角 1800 1200 1090 28’ 空 间 构 型 直 线 正三角形 正四面体 实 例 BeCl2 , C2H2 BF3 , C2H4 CH4 , CCl4 杂化类型 dsp2 dsp3 d2sp3 或sp3d2 杂化轨道数 4 5 6 空间构型 平面四方形 三角双锥 八 面 体 实 例 [Ni(CN)4]2- PCl5 [Fe(CN)6]3- ,[Co(NH3)6]2 能量相近的（n -1）d与ns、np轨道或ns、np与nd轨道组合成新的dsp或spd型杂化轨道的过程可统称为spd型杂化。 几种典型的杂化实例 2.? spd型杂化： 等性杂化：杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例相等，能量完全相同的轨道. 特征：所有参与杂化的原子轨道都含有单电子或都是空轨道，其杂化是等性的。 不等性杂化：杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等而能量不完全相同的轨道. 特征：通常，若参与杂化的原子轨道中，有的已被孤对电子占据，其杂化是不等性的。 NH3 的几何构型 三角锥形 的几何构型 V形 ?? 图 ：NH3分子和H2O分子的结构示意图 一 基本要点： 对于共价分子ABn，在中心原子（A）周围配置的原子团(Bn)的几何构型主要决定于中心原子价电子层中电子对的互相排斥。 只要知道分子或离子中的中心原子上的价层电子对数，就能比较容易而准确地判断 ABn 型共价分子或离子的空间构型。 规定: 1) 作为配体，卤素原子和H 原子提1个电子，氧族元素的原子不提供电子； 2) 作为中心原子，卤素原子按提供7个子计算，氧族元素的原子按提供6个电子计算； 3) 对于复杂离子，在计算价层电子对数时，还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数； 4) 计算电子对数时，若剩余1个电子，亦当作 1对电子处理; 5) 双键、叁键等多重键作为1对电子看待。 1．确定中心原子中价层电子对数 中心原子(A)的价电子层中的电子对数目= 2 配位体可供共用的电子数 中心原子价电子数 + 如 BeH2 价层电子对=2 2．判断分子的空间构型 根据中心原子的价层电子对数，从表10-5中找出相应的价层电子对构型后，再根据价层电子对中的孤对电子数，确定电子对的排布方式和分子的空间构型。 如 H2O： 价层电子对数= V形结构 ) ( 4 2 2 6 四面体 = + 表 10-4 理想的价层电子对构型和分子构型 A 的电 子对数 价层电子 对构型 分子 类型 成键电 子对数 孤对电 子数 分子构型 实 例 2 直线 AB 2 2 0 直线 HgCl 2 ,CO 2 AB 3 3 0 平面正三角形 BF 3 ,NO 3 - 3 平面 三角形 AB 2 2 1 V 形 PbCl 2 , SO 2 AB 4 4 0 正四面体 SiF 4 , SO 4 2- AB 3 3 1 三角锥 NH 3 , H 3 O ＋ 4 四面体 AB 2 2 2 V 形 H 2 O , H 2 S AB 5 5 0 三角双锥 PCl 5 , PF 5 AB 4 4 1 变形四面体 SF 4 , TeCl 4 AB 3 3