第1讲+第一章+绪论p56(1次课).pptVIP

* 均匀沉淀 均匀沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢均匀地释放出来(沉淀剂），通过控制溶液中沉淀剂浓度，保证溶液中的沉淀处于一种平衡状态，从而均匀的析出。 通常加入的沉液剂, 不立刻与被沉淀组分发生反应, 而是通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢生成，克服了由外部向溶液中直接加入沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀性。 * 均匀沉淀举例： 对于氧化物纳米粉体的制备，常用的沉淀剂尿素，其水溶液在70℃左右可发生分解反应而生成NH4OH，起到沉淀剂的作用，得到金属氢氧化物或碱式盐沉淀，尿素的分解反应如下： 　　(NH2)2CO + 3H2O = 2NH4OH + CO2 　　通过强迫水解方法也可以进行均相沉淀。该法得到的产品颗粒均匀、致密, 便于过滤洗涤, 是目前工业化看好的一种方法。 * 共沉淀 在混合离子溶液中加入某种沉淀剂或混合沉淀剂使多种离子同时沉淀的过程；叫共沉淀 共沉淀的目标是通过形成中间沉淀物制备多组分陶瓷氧化物，这些中间沉淀通常是水合氧化物，也可以是草酸盐、碳酸盐或者是它们之间的混合物。 由于被沉淀的离子在溶液中可精确计量，只要能保证这些离子共沉淀完全，即能得到组成均匀的多组分混合物，从而保证煅烧产物的化学均匀性，并可以降低其烧成温度。 * 共沉淀法的优点在于： 其一是通过溶液中的各种化学反应直接得到化学成分均一的纳米粉体材料， 其二是容易制备粒度小而且分布均匀的纳米粉体材料 ；比一般固相反应降低几百度。 举例： YAG：Y3Al5O12 Y 3+、Al 3+、 * （3）溶胶凝胶法 溶胶一凝胶方法属于无机液相合成的一种，是指用金属的有机或无机化合物，经过溶液、溶胶、凝胶过程，接着在溶胶或凝胶状态下成型，再经干燥和热处理等工艺流程制成不同形态的产物，例如块状、纤维、薄膜和微粉材料等。严格地讲，溶胶一凝胶法应当称为溶液一溶胶一凝胶法。 * 溶胶－凝胶法优点： 　　 （1）原料首先被分散到溶剂中而形成低粘度的溶液，获得分子水平的均匀性，在形成凝胶时，反应物之间很可能是在分子水平上被均匀地混合。 　　（2）由于经过溶液反应步骤，那么就很容易均匀定量地掺入一些微量元素，实现分子水平上的均匀掺杂。 　　（3）与固相反应相比，化学反应将容易进行，而且仅需要较低的合成温度，溶胶一凝胶体系中组分的扩散在纳米范围内，而固相反应时组分扩散是在微米范围内，因此反应容易进行，温度较低。 　　（4）选择合适的条件可以制备各种新型材料。 在制备玻璃、陶瓷、薄膜、纤维、复合材料等方面获得重要应用，更广泛用于制备纳米粒子。 * （4）水热溶剂热法 定义：水热与溶剂热合成是指在一定的温度（100～1000℃）和压强（1～100MPa）条件下利用过饱和溶液中的物质化学反应所进行的合成。 水热合成反应是在水溶液中进行，溶剂热合成是在非水有机溶剂中的合成。 在高温高压条件下，水或其他溶剂处于临界或超临界状态，反应活性提高。物质在溶剂中的物性和化学反应性能均有很大改变， 因此在水热和溶剂热条件下，化学反应大多异于常态。 * 水热法的重要应用：人工晶体、纳米晶等合成 人工水晶、刚玉、方解石、红锌矿、蓝石棉等上百种以上晶体的生长都已经发展到工业化的规模。 一系列中、高温高压水热反应的开拓及其在此基础上开发出来的水热，已成为目前多数无机功能材料、特种组成与结构的无机化合物以及特种凝聚态材料，如超微粒、溶胶与凝胶、非晶态、无机膜、单晶等合成的越来越重要途径。 * 固相合成方法 广义：凡有固相参与的化学反应，即固体直接参与反应并起化学变化，同时至少在固体内部或外部的一个过程中起控制作用的反应。 狭义：固体与固体间发生化学反应生成新的固体产物的过程、单一固体热分解 固相反应是众所周知的一系列合金、传统硅酸盐材料以及各种新型无机材料生产过程中的基础反应，直接影响这些材料的合成与制备 * 举例： 铌镁酸铅(压电陶瓷粉体） 希望得到钨钛矿型的Pb（Mg1/3Nb2/3）O3主晶相，它属于铁电体。将PbO、Nb2O5、MgO三种氧化物按3:1:1的配比混匀，然后分别在837K、973K、1023K下烧结。再分别进行X射线分析，结果表明在1023K的烧成温度下才出现了Pb（Mg1/3Nb2/3）O4的化合物。 为了确定保温时间，可以在1023K的温度下保温不同时间，再做X射线衍射分析，当中间相的特征衍射线完全消失的时间就是比较理想的保温时间。 YAG：氧化铝+氧化钇 * 固相烧结 烧结的目的： 把粉状材料转变为块体材料（致密体），并赋予材料特有的性能。 烧结体特征： 烧结体一种多晶材料，其显微结构由晶体、玻璃体和气孔组成。烧结直接影响显微结构中晶粒尺寸和分布、气孔大小形状和分布及晶界的体积分数等。 烧结