功能高分子05第8章液晶高分子材料.pptVIP

* 下午好 §8.1 液晶高分子材料概述 §8.2 液晶高分子的结构与性能 §8.3 液晶高分子的应用 作业 1、基本概念 物质的存在形式除人们熟悉的液态、晶态和气态以外，还有等离子态、无定形固态、起导态、中子态、液晶态等其他聚集态结构形式。 如果一个物质已部分或全部地丧失了其结构上的平移有序性而仍保留取向有序性，它即处于液晶态。 液晶态与晶态的区别在于它部分缺乏或完全没有平移有序性，而与液态的区别则在于它仍存在一定的取向有序性。 液晶 ——兼有液体和晶体两方面性质的奇异的功能材料。 1888年，奥地利植物学家莱尼茨尔、德国物理学家莱曼首次发现，胆甾醇苯甲酸酯在145.5~178.5℃范围内，其熔融的浑浊粘稠液体具有双折射现象——晶体所固有的特征。于是定义这种集液体和晶体二重性质为一体的状态为液晶态。 由于没有突出的实用背景，液晶的研究出现低潮。 液晶的应用于1960年左右才开始。 在日常生活中，液晶材料正通过各种应用及其优异性能被愈来愈多的人所认识，如彩色液晶显示器、各种传感器等，这些主要是小分子液晶材料。 1937年首次发现天然液晶高分子。 1956年，Flory从理论上预见了液晶高分子的存在，将液晶概念引入聚合物，对刚棒状液晶高分子作出理论解释。使液晶高分子的研究得以迅速发展。 1966年，Dupont公司首次使用高分子溶液制备出了高强高模的商品纤维——Fibre B，使高分子液晶研究走出了实验室。 该种纤维的化学结构是聚对氨基苯甲酸，它很快又被结构为聚对苯二酰对苯二胺的新的产品——Kevlar——所替代。 Kevlar纤维是美国杜邦公司1972年工业化的液晶聚合物产品，是高强高模材料——“梦幻纤维”——“魔力纤维”。 Kevlar纤维的开发，激发了人们进一步研究刚性链高分子液晶的兴趣。 1984至1986年美国和日本的一些公司先后推出了聚酯类液晶高分子纤维产品。 “超级工程塑料” 据统计，在全部的有机物中，能形成液晶态的分子大约占5％。一般来说，可以形成液晶态的分子要满足以下三个条件。 ①分子具有不对称的几何形状。 如细长棒状、平板状或盘状。 ②分子要有一定的刚性。 如含有多重键、苯环等刚性基团。 ③分子之间要有适当大小的作用力以维持分子的有序排列。 要求液晶分子含有极性或易于极化的基团。 液晶高分子是在一定条件下能以液晶相态存在的高分子。 形成液晶相结构的棒状小分子作为高分子结构单元的一部分，同其它分子链段共同组成高分子链，那这种高分子就有可能呈现液晶状态。 在高分子液晶中把这种具有一定长径比的结构单元称为“液晶基元”（介晶基元）。 液晶基元可以位于在高分子链的不同位置。 根据液晶基元在高分子中的位置，可以将液晶高分子分为两类： 主链型液晶高分子——液晶基元位于聚合物主链上。 如聚芳香酰胺类、聚酯类等。 侧链型液晶高分子——主链为柔性分子链，侧链带有液晶基元的高分子。 与主链型不同之处在于，其性质在较大程度上取决于介晶基元，受主链性质的影响较小，可以说所有具有小分子液晶行为的介晶基元均可通过适当的途径接到聚合物主链上，从而形成侧链型高分子液晶。 (b) (a) 根据液晶的生成条件，也可把它分为两类： 溶致液晶——把物质溶解在溶剂中所形成的液晶。 热致液晶——加热到其熔点或玻璃化温度以上形成的液晶 根据液晶分子在空间排列的有序性液晶可分为： 近晶型、向列型、胆甾型、碟状。 碟状液晶态直到1977年才被Chandrasekhar等人发现，构成它们的基元多为扁平碟子状。 具有向列态或近晶态的高分子较多，也是人们较为感兴趣的高分子液晶。 液晶高分子将高分子量和液晶相序有机地结合使其具有一些优异特性。 例如，它可以有很高的强度和模量，或很小的热涨系数，或优秀的电光性质等。 研究和开发液晶高分子，不仅可提供新的高性能材料并导致技术进步和新技术的发生，而且可促进分子工程学、合成化学、高分子物理学、高分子加工以及高分子应用技术的发展。 对通用高分子进行液晶化改性，既可以提高通用高分子材料的使用性质，也有利于降低成本。 热致性液晶高分子的最早发现．就是利用线形刚性结构对羟基苯甲酸(HBA)对通用高分子PET改性的结果。 因此，通用高分子的液晶化改性很早就受到了重视，所涉及的通用高分子品种也从PET发