第七章+高聚物的屈服和断裂+2.pptVIP

第七章 聚合物的屈服和断裂 （二） 剪切带 剪切带：韧性聚合物拉伸至屈服时，常可见到试样上出现与垂直方向大约成45度角倾斜的剪切滑移变形带。或在材料内部形成与拉伸方向倾斜一定角度的“剪切带。剪切带的产生相当于屈服，---进一步拉伸，最后发展为对称的“细颈” 银纹的产生 7.4 影响聚合物实际强度的因素 与材料本身的因素：高分子的化学结构、分子量及其分布、支化、交联、结晶、取向、共聚、共混、应力集中物等等 外界因素：温度、湿度、光照、氧化老化、作用力速度等 作 业 P218 1，3 * * 7.2 聚合物的屈服行为 Y : 屈服点 1、概念 屈服：聚合物在拉伸过程中，在应力应变曲线上，当应力增大到极限值时，就会出现应变增加而应力不变或应力先下降后不变的现象，即屈服 屈服点：聚合物发生屈服时的那一点，即应力应变曲线上Y点 冷拉：聚合物（玻璃态和结晶态）拉伸过程中的大形变本质上都是高弹形变，统称为冷拉 细颈：屈服时，试样出现的局部变细的现象。 应变软化：屈服后，应变增加，应力反而有稍许下跌的现象，原因至今尚不清楚。 2、聚合物屈服的特征 高聚物屈服点前形变是完全可以回复的，屈服点后高聚物将在恒应力下“塑性流动”，即链段沿外力方向开始取向。 高聚物在屈服点的应变相当大，剪切屈服应变为10%-20%（与金属(1%)相比）。 屈服点以后，大多数高聚物呈现应变软化，有些还非常迅速。 屈服应力对应变速率和温度都敏感。 屈服发生时，拉伸样条表面产生“剪切带”或 “银纹”,继而整个样条局部出现“细颈”。 压缩时的屈服应力比拉伸时的屈服应力大 屈服主要特征 7.3.3 微裂纹(Crazing) 银纹现象为聚合物所特有，它可出现在材料表面或内部，垂直于应力方向，为长度为100μm、宽度为10 μm左右、厚度约为1 μm的微细凹槽 微裂纹又称银纹(Crazing):在拉伸应力的作用下高聚物中某些薄弱部位，由于应力集中而产生的空化条纹形变区。 银纹在外观上近似于裂缝（crack),实际上有很大差别 银纹的微观结构 微纤（银纹质） Microfibril 微纤平行与外力方向，银纹长度方向与外力垂直。 银纹方向和分子链方向 银纹不是空的，银纹体的密度为本体密度的50%，折光指数也低于聚合物本体折光指数，因此在银纹和本体之间的界面上将对光线产生全反射现象，呈现银光闪闪的纹路（所以也称应力发白）。加热退火会使银纹消失 。 F 银纹的特征 A、银纹如果得不到制止，会发展为裂缝 B、银纹具有可逆性，在Tg以上加热退火可以回缩或消失 C、银纹吸收外界作用的能量使其不至于发展成裂缝 D、伴有空化过程，有明显的体积效应 E、银纹的产生要有临界的应力和应变 如脆性聚合物PS，临界应力和应变较低，易形成银 纹； 而韧性的PC，临界应力和应变较高，形成银纹较困难。 分类 环境银纹 应力银纹：张应力下，纯压缩应力不产生银纹 溶剂银纹 非溶剂引起的环境应力开裂 氧化应力开裂 热应力开裂 7.3.4、聚合物的理论强度 聚合物材料的破坏可能是高分子主链的化学键断裂或是高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。 化学键拉断 15000MPa 分子间滑脱 5000MPa 分子间扯离 氢键 400MPa 范德华力 100MPa 理论值 在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十Mpa 。 e.g. PA, 60 MPa PPO, 70 MPa 一、影响高聚物拉伸强度的因素及增强方法 现在中国开始统一使用拉伸强度?t b-试样厚度，d-试样宽度 P-最大载荷 拉伸强度 分子之间相互作用大小 由断裂形式分析对强度影响最大的因素 极性基团或氢键 高 拉伸强度?t 1、分子结构因素 例：如非极性的低压聚乙烯的拉伸强度为15－16MPa，具有极性取代基的聚氯乙烯的拉伸强度为50MPa，可产生分子间氢键的尼龙610的拉伸强度为60MPa。 主链上含芳杂环结构 高 例如芳香尼龙、聚苯醚、双酚A聚碳酸脂的强度和模量分别比对应的普通尼龙、脂肪族聚醚和脂肪族聚碳酸酯的高。含苯环侧基的聚苯乙烯的拉伸强度和模量比聚乙烯的高。 拉伸强度?t 适度的交联 高 分子链支化 低 适度的交联可以有效地增加分子链之间的联系，限制分子链间的相对滑移及分子链的活动性，有利于强度的提高。例PE，拉伸强度可提高1倍 过度则会使结晶度受较大影响，取向困难，强度下降。 例如：硫化橡胶 分子链支化程度增加，使分子之间距离增大，分子间作用力减小，因而高聚物的拉伸强度会降低。例如高压聚乙烯的拉伸强度比低压聚乙烯的低。 分子量增大 高 随着分子量的增大，拉伸强度提高，当分子量提高到某一临界值后，对拉伸