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G现代物理方法—波谱

有机化合物紫外-可见吸收光谱 1,饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有?键,因此只能产生???*跃迁,即?电子从成键轨道( ? )跃迁到反键轨道( ? *)。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm,已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃,其卤素原子上存在n电子,可产生n??* 的跃迁。 n??* 的能量低于???*。例如,CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后,其相应的吸收波长发生了红移,显示了助色团的助色作用。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和(或)可见吸收光谱的良好溶剂。 2,不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中,除含有?键外,还含有?键,它们可以产生???*和???*两种跃迁。 ???*跃迁的能量小于 ???*跃迁。例如,在乙烯分子中, ???*跃迁最大吸收波长为180nm 在不饱和烃类分子中,当有两个以上的双键共轭时,随着共轭系统的延长, ???*跃迁的吸收带 将明显向长波方向移动,吸收强度也随之增强。在共轭体系中, ???*跃迁产生的吸收带又称为K带。 3,羰基化合物 羰基化合物含有?C=O基团。 ?C=O基团主要可产生?

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