C-%2c2-自由基d-%273-∏-%2cg-态猝灭动力学的分析研究.pdfVIP

摘要 initio量 本论文主要报道电子激发态C2(d3ng)的碰撞猝灭动力学和利用ab 化计算工具，对C2(x1Zd)-与H2、CS2反应机理的研究。得到的结果如下： 在流动体系中，利用四倍频(Nd：YAG四倍频，NewWave，单脉冲能量约 5 时间分辨总荧光信号，测定了室温下不同猝灭剂分子(醇类、烷烃类、取代甲 烷类以及常见无机分子)对C2(d3n0猝灭的总包速率常数，并计算了相应的猝 灭截面，从中得到不同性质的猝灭剂对C2(d3n0的猝灭规律。对实验结果的分 析表明，随着烷烃类分子和醇类分子中碳原子数的增加，C2(d3rio的猝灭速率常 数及碰撞猝灭截面也增加。由于醇类分子中有OH键，OH基团为吸电子基团， 烷烃分子之间的多极吸引势大，反应位垒小，所以Cz(d3Ⅱg)被醇类分子猝灭的 猝灭截面比相同c原子数烷烃要大。我们还用碰撞络合物模型模拟了C2(d3n臣) 的碰撞猝灭过程，并计算了C2(d3rl。)与碰撞伴侣间的络合物生成截面。通过络 合物生成截面的计算结果与猝灭截面的实验值的比较，发现两者定性吻合。对 实验结果的分析表明，电子激发态C2自由基的猝灭过程可能属于多极吸引势起 着重要作用的入口通道控制机制，对