仪器分析第三章--红外光谱.ppt

第一节 红外吸收的基本原理 二、红外光谱产生的条件 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化 一、双原子分子振动 二、多原子分子振动 四、影响红外吸收峰强度的因素 二、傅里叶变换红外吸收光谱仪简介 三、非色散型红外吸收光谱仪 基团吸收频率区 2、δC-H ： C-H弯曲振动 在1460c m-1和1380 cm-1处有特征吸收，前者归于甲基的不对称δC-H，后者归于甲基的对称δC-H。1380 cm-1峰对结构非常敏感，对于识别甲基很有用。 （1）孤立甲基在1380 cm-1附近出现单峰，其强度对分子中甲基数目的增多而增强， （2）偕二甲基 –CH(CH3)2 此峰变为双峰（1391- 1380 cm-1（s）和1372-1365 cm-1（s）），而且两个峰的强度大约相等。1380 cm-1附近出现双峰是验证分子中有偕二甲基的根据 （3）叔丁基1380 cm-1的峰也分裂为双峰，但这两个峰一强一弱（1380 cm-1为弱峰，1365 cm-1峰为强峰），足以与偕二甲基区分。 （4）当化合物具有四个以上邻接的CH2基团时，几乎总是在（715-725，通常在720 cm-1处）有谱带（CH2面内摇摆），它在鉴别上是有用的。 3、C-C骨架振动在1250-800 cm-1范围，因特征性不强用途不大。 在共轭体系中，由于共轭使键趋于平均化，而使C=C的力常数降低，伸缩振动向低波移动 例如 C=C-C=C中，C=C 吸收移至1600 cm-1区域，由于两个 C=C 的振动偶合，在1650 cm-1 有时还能看到另一个峰，但1600 cm-1 的峰是鉴定共轭双键的特征峰。 三、炔烃：有三个特征带 ?≡C-H，δ≡C-H，?C≡C 1、 ?≡C-H 在四氯化碳溶液中位于3320-3310 cm-1，强峰，固体或液体时在3300-3250 cm-1。峰形较窄，易于OH和NH区别开。 2、 δ≡C-H ≡C-H的面外弯曲振动通常在900-610 cm-1出现一宽的谱带，有时在1375-1225 cm-1处，出现它的倍频峰，此峰也很宽，但很弱。 3、 ?C≡C 碳碳叁键的力常数比碳碳双键的高得多，所以C≡C的伸缩振动出现在高波数区域。一般一元取代炔烃 RC≡CH 的?C≡C在2140-2100 cm-1，二元取代炔烃在 RC≡CR1 的?C≡C 在2260-2190 cm-1，乙炔和对称二取代乙炔因分子对称，没有?C≡C的吸收峰。所以看不到?C≡C的谱带，不一定表示没有C≡C。 四、芳香烃的红外光谱 芳香族化合物有三种特征吸收带：即苯环上的芳氢伸缩振动，面外弯曲振动和苯环的骨架振动。 1、芳环上的?C-H 3010-3080 cm-1（m） 2、芳环的骨架伸缩振动?C-C 1650-1450 cm-1（m）出现2～4个吸收峰，由于芳环为一共轭体系，其C=C伸缩振动频率位于双键区的低频一端，往往1500 cm-1附近的吸收峰比1600 cm-1强。 3、 芳环的面外弯曲振动 (δ=C-H ) 在650-900 cm-1，这一区域的吸收峰位置与芳环上取代基性质无关，而与芳环上相连H的个数有关，相连H越多, δ=C-H 振动频率愈低。 五、醇和酚 羟基化合物有三个特征吸收带，即?O-H ， ?C-O，δO-H。 1、 ?O-H 游离的醇和酚的?O-H在3700-3500 cm-1以内（峰尖、强），缔和的羟基在3500-3200 cm-1以内峰形强而宽。大部分是以氢键缔和的形式存在，只有在气相和非极性溶剂中，很稀的溶液内减少分子间氢键，出现游离的?O-H吸收带，分子间氢键与溶液浓度有关，形成分子内氢键与浓度无关，但频率更低，例如水杨醛、邻硝基苯酚、邻羟基苯乙酮等。它们?O-H出现在3200-2500 cm-1。 六、醚 醚的特征吸收谱带是C-O-C不对称伸缩振动谱带，各种醚的 不对称?C-O-C 为： 1、 脂肪醚： 1150-1060 cm-1（s） 2、 芳烷醚 两个 C-O 伸缩振动吸收 1270 ~ 1230 cm?1（为 Ar-O 伸缩） 1050 ~ 1000 cm?1（为 R-O 伸缩） 3、乙烯醚： 1225-1200 cm-1（s） 注意: 醇、酯和内酯在此区域附近也有吸收，但光谱中同时存在 –OH 和 C