氯离子选择性电极选择性系数的测定.PDF

氯离子选择性电极选择性系数的测定 一、实验目的 1．学习掌握离子选择性电极的选择性系数的测定原理与方法。 二、基本原理 离子选择性电极对特定离子有电位响应，因而可用来测定该离子，但离子选 择性电极并不是专一性电极，除对特定离子 i有响应外，对于某些其他例子j 也会有响应，只是响应的程度不同或响应较小。 － － － 2－ 2－ 当把氯离子选择性电极浸入分别含有Br 、I 、CN 、SO 、CO 等离子的 4 3 － 溶液时，也会产生膜电位。因此当上述离子与Cl 共存时，必然对氯离子的测定 发生干扰，引起测定误差。 如待测离子i的电荷为n，干扰离子j的电荷为m, 则i,j离子共存时，电 极电位为： n/m E=K±2.303RT/nFlg[a+K (a) ] i ij j 式中 “＋”用于阳离子，“－”用于阴离子； 当m=n=1，且25℃时：E=K±0.05915lg （a+K a) i ij j 式中K 为电极的选择性系数，可理解为在相同实验条件下产生相同电位响 ij 应时两种离子活度的比值，K 的数值决定于离子的活度、实验条件与测定方法， ij 因而不是真实的常数，但可用于估量其他离子j对待测离子i的干扰程度。 K 测定方法通常有分别溶液法和混合溶液法； ij 本实验采用混合溶液法测定K 值，i、j离子共存于溶液中,实验时固定干 ij 扰离子j的活度，改变i离子的活度，配成系列标准溶液，测量电极在这些溶液 中的电位值，绘制成E-lga 曲线,如图所示： i 曲线中的倾斜直线部分表明a 显著大于a, 此时j离子对电位的贡献可以 i j 忽略，所以工作电池的电势为： E=K ˊ+ 0.05915/nlga 1 i 而当a 远远小于a 时，电极对i离子响应可忽略，此时工作电极的电势为： i j n/m E=K ˊ±0.05915lg/nlg K (a) ，即图中近似水平的直线部分。 2 ij j 延长两段直线部分相交于M点，查得与M相应的a 值，在M点E=E,所以： i 1 2 a= K (a)n/m i ij j n/m 即：K = a/(a) ，因此可求得K 值。 ij i j ij 这一方法也称为固定干扰离子法，是混合溶液法的一种。固定干扰离子法比 较接近实际测定的情况，所测定的电位值是电极对离子i,j联合响应的结果，一 般都采用这种方法测定离子选择性电极的选择性系数K 。 ij － －2 － －2 本实验以Br 和SO 离子为