平顶山学院 仪器分析 第四章 原子吸收光谱 AAS.ppt

第四章 原子吸收光谱法 如：用乙炔—氧化亚氮火焰测钛时，有Al干扰，可在试样和标准溶液中均加入200 ppm（mg/L）以上的铝，使铝 对钛的干扰趋于稳定。 （3）缓冲剂： 缓冲剂，也称为饱和剂，向试样与标准溶液中加入超过缓冲量（即干扰不再变化的最低限量）的干扰元素，使干扰趋于稳定，进而抑制或消除干扰元素对测定结果的影响。 （4）加入基体改进剂 基体改进剂：石墨炉原子吸收光谱分析中，加入某些化学试剂于试样或石墨炉管中，改变基体的挥发性或被测元素化合物的稳定性，以消除干扰。 如 NaCl对测定海水中Cu、Fe等元素的干扰，可加入NH4NO3，使干扰形成易挥发的NH4Cl、NaNO3，在低于原子化温度500oC的灰化阶段除去干扰。 如测定水中痕量Si，易形成难解离的SiC，使原子化温度高于3000K，可加入CaO，生成较易解离的CaSi，从而降低原子化温度，提高Si的原子化效率。 （5）选择合适的原子化方法 提高原子化温度，减小化学干扰。使用高温火焰或提高石墨炉原子化温度，可使难挥发、难离解的化合物分解，提高原子化效率。用于难挥发、难解离的金属盐类，氧化物，氢氧化物。采用还原性强的火焰与石墨炉原子化法，可使难离解的氧化物还原、分解。 （6）化学分离 采用萃取、沉淀、离子交换等分离方法提前把干扰离子与待测元素分离，然后再测定。 选择合适的的有机溶剂也是抑制和消除干扰的重要方面。 含氯有机溶剂如氯仿、四氯化碳等，苯，环己烷，正庚烷，石油醚、异丙醚等等，燃烧不完全时生成的微粒碳会引起散射，而且这些溶剂本身也呈现强吸收，故不宜采用。 醋类、酮类燃烧完全，火焰稳定在通常采用的波长区，溶剂本身也不呈现强吸收，因此是最合适的溶剂。 在萃取分离金属有机络合剂时、应用最广的是甲基异丁基酮。 三、电离干扰 减少干扰： 1. 选择合适的火焰温度及燃气、助燃气； 2. 加入消电离剂，抑制待测元素电离。 电离干扰也属于化学干扰，指在高温火焰中，某些元素（碱金属、碱土金属）的电离电位低于6 eV，在原子化器中易发生电离，生成离子不产生共振吸收，使基态原子浓度下降，A降低，引起负误差。 火焰温度越高，待测元素的电离电位越低，电离程度越大，电离干扰越大。 加入的消电离剂，电离电位越低越好，至于加入量要根据实验来决定，不能无限量增加。常用的消电离剂有：CsCl、KCl、NaCl等。 消电离剂：在火焰中能够提供大量电子而又不会在测定波长发生吸收的易电离元素。一般比被测元素更易于电离、电离电位更低的元素，可抑制被测元素的电离。 例如 测钙时可加入过量的KCl溶液消除电离干扰。钙的电离电位为6.1eV，钾的电离电位为4.3eV。由于K电离产生大量电子，使钙离子得到电子而生成原子。 K ? K+ + e Ca+ + e ? Ca 四、光谱干扰（spectral interference） 光谱干扰是与光谱发射（光源）及吸收（原子化器）有关的干扰，主要有谱线干扰和背景干扰两种。 1. 谱线干扰 ⑴. 吸收线重叠 共存元素吸收线与被测元素分析线波长很接近时，两谱线重叠或部分重叠，因假吸收而使结果偏高。 消除：另选分析线。 如 Si 250.689 nm 与 V 250.690 nm； Mn 403.307 nm、Ca 403.298 nm与Ga 403.298 nm ⑶. 原子化器内直流发射干扰 火焰本身或原子蒸气中待测元素激发态原子的发射，使吸光度降低。 消除: 火焰的直流发射，可通过光源调制消除；更换燃气、助燃气。 ⑵. 光谱通带内存在的非吸收线干扰 复杂光谱元素(Fe、Co、Ni)本身发射出单色器难以分辨的谱线，如Ni共振线232.0 nm附近有231.6 nm的特征谱线，或可能是光源中杂质的谱线。 消除：一般通过减小狭缝宽度或选用具有合适惰性气体，纯度又较高的单元素灯。 2. 背景吸收 (分子吸收) 来自原于化器(火焰或 无火焰)的一种光谱干扰。它是由气态分子对光的吸收以及高浓度盐的固体微粒对光的散射所引起的，包括分子吸收和光散射两种，使吸光度升高，产生正误差。它是一种宽频带吸收。 ⑴. 分子吸收 a. 火焰气体对光的吸收