3 全面腐蚀与局部傅寞蚀.pptVIP

3 全面腐蚀与局部腐蚀;3.1.1 全面腐蚀的特征;3.1.2 全面腐蚀速度及耐蚀标准;B 深度法 重量法难直观知道腐蚀深度，如制造农药的反应釜的腐蚀速度用腐蚀深度表示就非常方便。 　B=8.76V/ρ (3-3) B 深度计算腐蚀速度，mm／a；（毫米／年） V 腐蚀速度，g／m2?h；ρ 材料密度g/cm3. (3-3)式是将平均腐蚀速度换算成单位时间内的平均腐蚀深度的换算公式。 C 耐蚀标准 对均匀腐蚀金属材料，判断其耐蚀程度及选择耐蚀材料，一股采用深度指标。 ; ; ;3.2 点腐蚀;B点蚀发生的条件; ;3.2.2 点蚀机理;B 点蚀源形成的孕育期;C点蚀坑的生长; ;Fe(OH)3沉积在孔口形成多孔的蘑菇状壳层。使孔内外物质交换因难，孔内介质相对孔外介质呈滞流状态。 孔内O2浓度继续下降，孔外富氧，形成氧浓差电池。其作用加速了孔内不断离子化，孔内Fe2+浓度不断增加，为保持电中性，孔外Cl-向孔内迁移，并与孔内Fe2+形成可溶性盐(FeCl2)。 孔内氯化物浓缩、水解等使孔内pH值下降，pH值可达2-3，点蚀以自催化过程不断发展下去。 孔底 由于孔内的酸化，H+去极化的发生及孔外氧去极化的综合作用，加速了孔底金属的溶解速度。从而使孔不断向纵深迅速发展，严重时可蚀穿金属断面。;D点蚀程度 点蚀程度可用点蚀系数或点蚀因子来表示: 点蚀系数=最大腐蚀深度/平均腐蚀深度 点蚀因子= P/d 图3-3 最深点蚀、平均侵蚀深度及点蚀因子的关系。; ;3.2.3 影响点蚀的因素及预防措施; ; ; ; ;3.2.3.2 环境因素;2) 溶液中其他离子的作用 溶液中若存在Fe3+、Cu2+、Hg2+等离子可加速点蚀发生； 工业常用FeCl3作为不锈钢点蚀的试验剂。 OH-、SO42-、NO3-等含氧阴离子能抑制点蚀； 抑制18-8不锈钢点蚀作用的大小顺序为： OH- NO3- SO42- ClO4-. 抑制铝点蚀的顺序为: NO3- CrO42- SO42- 。 ;3)溶液pH值的影响 在W(NaCl)为3％的NaCl溶液中，随着pH值升高，点蚀电位显著地向正移，如图3-6。 在酸性介质中，pH值对点蚀电位的影响，目前还没有一致的说法。 4)温度的影响 在NaCl溶液中，温度升高能显著地降低不锈钢点蚀电位Ebr，使点蚀坑数目急剧增多。 这被认为与C1-反应能力增加有关，见图3-7。; ; ;5)介质流动的影响 介质处于流动状态，金属的点蚀速度比介质处于静止状态时小。 实践表明．一台不锈钢泵经常运转，点蚀程度较轻，长期不运转很快出现蚀坑。;3.2.3.3 预防点蚀的措施;3.3 缝隙腐蚀;3.3.2缝隙腐蚀机理 其机理用氧浓差电池与闭塞电池联合作用机制解 3.3.3 缝隙腐蚀的控制 1) 合理设计 结构设计上尽可能合理，避免形成缝隙，不能避免缝隙时，采取妥善排流、避免死角等。 2) 用垫片 采用非吸湿材料的垫片。 3)阳极保护 采用阳扳保护，使电位低于Ep。 4)选择耐缝隙腐蚀材料 选含高Cr、Mo、Ni不锈钢，如18Cr-12Ni-3Mo-Ti，18Cr-19Ni-3Mo-Ti等合金。 Ti-Pd合金具有极强的耐缝隙腐蚀能力，但昂贵。 Ti-0.3Mo-0.8Ni合金具有优良的耐缝隙腐蚀性能且价廉，在化工、石油，尤其制盐业上代替了Ti-Pd合金及不锈钢，倍受青睐。;3.4 晶间腐蚀;3.4.1 晶间腐蚀产生的条件;3.4.2 晶间腐蚀的机理;加热 T=1050~ ll00℃以上时，碳溶解在奥氏体中、溶解量为0.1％~ 0.15％。 若从高温缓冷至室温时，大量Cr23C6的从奥氏体中析出； 如从高温急冷至室温(淬火)，则碳过饱和固溶于钢中，这种过饱和固溶体不稳定的。 低温重新加热过程中(回火)，碳以Cr23C6形成沉淀析出，使奥氏体不锈钢晶间腐蚀敏感性增加。其变化过程如图3-8所示。 ; ;经高温淬火后的晶粒间界上，无任何析出，如图3-8(a)； 在回火过程中出现了局部非常细小碳化物，如图3-8(b) ； 在一定温度范围(敏化温度)内随回火时间的延长析出的Cr23C6以连续的网状存在如图3-8(c)、(d)，此时晶间腐蚀最敏感； 在敏化温度温度范围内继续延长时间，即长时间回火处理，将发生碳化物的聚集，晶间腐蚀将逐渐消除，如图3-8(e)。 ;3.4.2.2 贫化理论;晶界附近区域Cr很快消耗尽，而晶粒内铬扩散速度慢，补充不上，出现贫铬区。 当贫铬区的含铬量远低于钝化所需的临界浓度(12.5％原子百分比)时(严重时铬含量趋近于零)，在晶