材料科学基础第二章 固体材料的结构.docVIP

第二章 固体材料的结构 固体材料的宏观使用性能（包括力学性能、物理性能和化学性能）和工艺性能（如铸造性能、压力加工性能、机加工性能、焊接性能、热处理性能等）取决于其微观的化学成分、组织和结构，化学成分不同的材料具有不同的性能，而相同成分的材料经不同处理使其具有不同的组织、结构时，也将具有不同的性能。而在化学成分、组织和结构中，晶体结构又是最关键的因素。因此，要正确地选择性能符合要求的材料或研制具有更好性能的材料，首先要熟悉和控制其晶体结构。除了实用意义外，研究固体材料的结构还有很大的理论意义。 §2.1 基础知识 原子结构影响原子结合的方式，而根据原子结合方式又可以将材料分成金属、陶瓷和聚合物，并得出关于这三种材料的宏观物理性能、化学性能及力学性能的一些普遍性结论。 2.1.1原子结构 大家都知道原子是由电子及其所围绕的原子核组成的。原子核内有中子和带正电的质子，因此原子核带正电荷。通过静电吸引，带负电荷的电子被牢牢地束缚在原子核周围。每26个电子和质子所带的电荷q为 l.6×10-19C。因为原子中电子和质子的数目相等，所以从整体说来，原子是电中性的。 元素的原子序数等于原子中的电子或质子数。因此，有26个电子和26个质子的铁原子，其原子序数为 26。 原子的大部分质量集中在原子核内。每个质子和中子的质量大致为l.67×10-24g，但是每个电子的质量只有9.11×10-28 g。原子质量M等于原子中质子和中子之和的平均数，是原子数量为阿伏伽德罗数NA的质量。NA＝6.02×1023/ mol是一摩尔物质内原子或分子的数目。因此，原子质量的单位是g / mol。原子质量的另一个单位是原子质量单位，它是碳12质量的1/12。 原子核内含有不同中子数的相同元素的原子称为同位素，它们有着不同的原子质量。这种元素的原子质量是一些不同同位素质量的平均值，因此原子质量可能不是一个整数。 2.1.2能级图和原子的电子结构 电子在原子内部占据着不同的能级。每个电子具有一个特定的能量，而每个电子的能级可由四个量子数决定，可能的能级数由前三个量子数决定。 （一）量子数 1．主量子数n 为正整数1、2、3、4、5…，它表示电子所处的量子壳层，如图2-1所示。量子壳层往往用一个字母而不是用一个数表示。n＝1的壳层命名为K，n=2的壳层用L表示，而n=3时则用M表示等等。 2．每个量子壳层内的能级数由角量子数l和 磁量子数ml决定。角量子数也可用数l和m字表示：l＝0、1、2、… n－1。假如n＝2，那么就有两个角量子数l＝0和 l＝1。角量子数往往用英文小写字母表示。 图 2-1 钠（原子序数为11）原子结构中K﹑L、M量子壳层的电子分布状况 图 2-2 钠元素11个电子中每个电子的全部量子数 l＝0 s能级 l＝1 p能级 l＝2 d 能级 l＝3 f 能级 磁量子数ml 给出每个角量子数的能级数和轨道数。每个l下的磁量子数的总数为2l＋1。-l和+l之间的整数给出ml值。对于l＝2的情况，磁量子数为2×2＋1＝5，其值为-2、-1、0、+1、+2。 3．泡利不相容原理规定，在每一轨道上只允许存在两个电子，且它们的自旋方向相反。自旋量子数ms规定为+1/2和-1/2，以反映不同的自旋方向。图2-2显示了钠原子内每个电子的量子数和能级数。 （二）原子轨道近似能级图 我们知道，在氢原子中，原子轨道的能级只与主量子数n有关，n越大的轨道能级越高，n相同的轨道能级相同。所以各轨道的能级顺序应为：1s＜2s＝2p＜3s＝3p＝3d＜4s…。但在多电子原子中，各轨道的能级不仅与主量子数有关，还与角量子数l有关。其原因是由于存在着电子间的相互作用。鲍林(L．Pauling)根据光谱实验结果，总结出了多电子原子的原子轨道近似能级图，如图2-3所示。图中小圆圈表示原子轨道，每个方框中的各轨道能量相近，合称为一个能级组。例如 1s轨道为第一能级组；5s，4d和 5p轨道合称为第五能级组。 图2-3 原子轨道近似能级图 从图中可以看到，对于角量子数l相同而主量子数 n不同的各轨道，总是n越大能级越高。例如 1s＜2s＜3s＜4s…；3d＜4d＜5d…。对于主量子数n相同而角量子数l不同的各轨道，总是l越大能级越高。即ns＜np＜nd＜nf…，例如3s＜3p＜3d。对于主量子数和角量子数都不同的轨道，情况要复杂得多，有能级交错现象，如5s＜4d 、6s＜4f＜5d等等。 上述结果是从光谱实验得到的，理论上则可以由屏蔽效应和钻穿效应给予解释。 （三）原子核外电子分布 多电子原子的结构就是原子核外的电子如何分布的问题。这一问题主要是靠光谱实验的结果来解决的。这里要介绍的则是根据光谱实验的结果所