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第03节(化学反应的说馁率和原子结构)
催化剂有特殊的选择性:某种催化剂只对某一或某种反应有催化作用,因此不同反应要用到不同的催化剂。
即使同样的反应物,使用不同的催化剂,可得到不同的反应产物。如乙烯的催化氧化。;催化剂中毒;酶催化作用;酶本质上是蛋白质,酶催化的特点是高催化效率(比非酶催化效率高106~1010倍)和高选择性(专一性)。
酶的催化活性与系统温度和PH值有紧密联系。例如:一方面提高温度可以增加酶促反应的速度(与一般化学反应一样),另一方面温度过高可引起酶蛋白变性,导致酶的失活。因此存在反应速度达到最大值时的温度,称为某种酶作用的最适温度。 PH值类似。;催化剂的重要意义;11.7 链反应(连锁反应)简介;人类对臭氧层的保护——人们已经通过国际公约等形式限制了臭氧层消耗物质(ODS)的生产和使用。
我国也开发了新一代制冷剂——格林柯尔制冷剂(Green Cool)。据报道,它不仅很环保,制冷效率还提高了20%左右。(很有争议);11.8 绿色化学简介;复习与练习;第12章 原子结构;12.1 微观粒子的波粒二象性12.1.1 氢原子光谱和玻尔理论1. 氢原子光谱;连续光谱——太阳或白炽灯发出的白光,通过三棱镜后,可得到红、橙、黄、绿、青、蓝、紫连续变化的谱带,即连续光谱。夏季阵雨过后出现的 就是连续光谱。;氢原子光谱;;氢原子光谱;巴尔末公式——1885年Balmer给出氢原子光谱中可见区各谱线的频率遵循的规律,即巴尔末公式。
里德伯公式——而后里德伯(Rydberg) 提出了可应用于可见光区以外各种氢原子谱线的通式,即里德伯公式。; 其中RH是里德伯常量,1.097×107m-1。
对于巴尔末系谱线(可见光区),m等于2 ,谱线分别是Hα( n=3 )、 Hβ( n=4 ) 、 Hγ( n=5 ) 、 Hδ( n=6 ) 、 Hε( n=7 )。
对于其他系的谱线,m取其他值。;氢原子光谱由五组线系组成,即紫外区的莱曼(Lyman)系,可见区的巴尔末(Balmer)系,红外区的帕邢(Paschen)系,布莱开(Brackett)系和普丰德(Pfund)系。;与经典电磁理论的矛盾(逻辑重点)——根据经典电磁理论,绕核高速运动的电子应该以电磁波的形式辐射能量,导致电子能量逐渐衰减,轨道半径逐渐减小,电子最终会落入原子核上而湮灭。这样原子光谱应该连续,原子也不稳定,但这与事实是矛盾的。;2. 玻尔理论; 玻尔的几点假设
1913年,丹麦物理学家玻尔在氢及类氢原子(只有一个电子,如He+、Li2+ )光谱的实验基础上,提出了原子结构理论的几点假设:
1. 与经典力学不同,电子只能在某些特定的轨道上运动; 电子在这些特定轨道上运动不吸收或放出能量,所以这些轨道称为定态轨道。
对于氢原子,Z=1,可得
r = 0.529 ×10-10×n2 m = a0n2
其中a0称为玻尔半径,也就是玻尔理论中氢原子电子运动的最小半径。;轨道半径越大,能量(包括动能和势能)越高(解释,P494能量计算)。正常状态下,原子中的电子尽可能在离核最近、能量最低的轨道上运动——基态(半径a0 )。如果获得能量,电子可以跃迁到较高能量的激发态。电子的能量也是量子化的,不能取连续值。
其中B = 2.18×10-18J(书上P495单位不好)。;3. 处于激发态的电子不稳定,容易跳回到能量较低的轨道, 同时以光的形式放出能量,光子能量大小取决于两个轨道的能量差。;玻尔模型的成功与局限性
成功——解释了氢原子和类氢原子的光谱现象,推动了原子结构的认识。
局限性——只能解释单电子原子(或离子)光谱的一般现象(还不能解释精细结构),不能解释多电子原子光谱。 因为它是以经典理论为基础的,但又生硬地加上经典理论不能接受的假设,如定态不辐射、量子化条件等,因此注定它是个不完善的理论。
玻尔理论的缺陷,促使人们去研究和建立能描述原子内电子运动规律的量子力学原子模型。;12.1.2 微观粒子的波粒二象性 1. 光的波粒二象性;2. 微观粒子的波粒二象性 ;1927年,德布罗依的大胆假设被戴维逊和盖革的电子衍射实验所证实——电子具有光波那样的衍射现象(左图。衍射是指波经过小孔或狭缝等障碍物方向和强度发生改变的现象),称为电子波。而且,通过衍射图样计算电子的波长,也与德布罗依关系式相符。;物质波的含义——由于动量为p的自由粒子和波长为h/p的(平面)波两者的衍射行为完全相同,由此我们说动量为p的自由粒子波长是h/p,而不是说粒子的运动轨迹是一条空间中的波浪线(经典力学)。
物质波的有效范围——自学P498例12.1(注意单位)、12.2。这两个例子说明,当粒子的质量m(kg)与普朗克常量h(J.s)在量级上接近时,粒子的波动性就
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