物理化学课件4-2.ppt

* * ①混合物：两种或两种以上不发生化学反应的物质混合即 成混合物。 ⒈混合物和溶液 ②分类 §4.5 混合物和溶液及其组成表示法 2. 热力学意义上的混合物与溶液 混合物：均相混合物中各组分均选用同样的标准态，用 同样的方法加以研究时，就称之为混合物。 各组分必须可以以任意比例互溶 溶液：把均相混合物中的组分区别为溶质(B)与溶剂(A), 并对二者选用不同的标准态、用不同的方法加以 研究，称之为溶液。 各组分可以以任意比例互溶 也可形成饱和溶液或不饱和溶液 混合物 液态混合物 ，如苯-甲苯 气态混合物，如O2+N2(chap1) 固态混合物， √ （相平衡） 溶液 液态溶液 固态溶液 √ （相平衡） 溶液 电解质溶液(chap7)非电解质溶液√ 溶液 理想稀溶液真实溶液 混合物 理想液态混合物真实液态混合物 溶液可看成是溶质(B)溶解在溶剂中(A)形成 (1)摩尔分数——混合物，溶液 (2)质量分数——混合物，溶液 3 组成表示法 (3)质量摩尔浓度——溶液 1kg溶剂(A)所含溶质(B)的物质的量 (4)体积摩尔浓度——溶液 1m3的溶液中所含溶质(B)的物质的量 适用条件：稀溶液中的溶剂 （稀溶液是指xA→1的溶液） 溶质可以是非挥发性的，也可以是挥发性的 溶质有缔合和解离时，注意xB的计算  如：NaCl溶液，蔗糖溶液 1. 拉乌尔定律： 纯溶剂 稀溶液 xA pA T： §4.6 拉乌尔定律和亨利定律 平衡 在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质 B 在气相中平衡分压pB与其在溶液中浓度成正比。 2.亨利定律： 适用条件：稀溶液中的溶质 （稀溶液是指xB→0的溶液） 溶质一定是挥发性的 气相压力不能太大 溶质在两相中的分子形态必须相同。 如：在气相中为HCl分子，在苯中也为HCl分子，所以 对HCl的苯溶液，可应用亨利定律。 但由于HCl在水中电离，所以对HCl的水溶液，不 可应用亨利定律。 ①亨利定律与拉乌尔定律都仅适用于稀溶液。 ②亨利定律适用于挥发性溶质 B，拉乌尔定律适用于溶剂 A。 3. 拉乌尔定律与亨利定律 4. 理想液态混合物与理想稀溶液 (1)理想液态混合物： 所有组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物 (2)理想稀溶液： 理想稀溶液指的是溶质的相对含量趋于零的溶液。理想稀溶液中的溶剂满足拉乌尔定律，挥发性溶质满足亨利定律。 设A、B两组分形成理想液态混合物，气液平衡时: p~xB pA~xB pB~xB 理想液态混合物——压力~组成 A B * B p * A p 0 1 p xB ? ? xB A p 真实溶液 对A组分： pA~组成的关系 B kx,A B在A中的稀溶液A是溶剂，B是溶质 A在B中的稀溶液A是溶质，B是溶剂 B组分:pB~组成的关系 A在B中的稀溶液A是溶质，B是溶剂 xB kx,B A B p B在A中的稀溶液A是溶剂，B是溶质 例4.1 已知95 ℃时，纯A(l)和纯B(l)的饱和蒸气压分别为 76.00 kPa 和120.00 kPa，两者可形成理想液态混合物。今在一抽空的容器中注入A(l)和B(l)恒温95 ℃达平衡时，系统的总压为103.00 kPa。 求平衡时气-液两相的组成各是多少？ 解： 在 97.11℃时，纯水（H2O）的饱和蒸气压为91.3 kPa。在此温度下，与x(乙醇)= 0.01195的乙醇水溶液平衡的蒸气总压为 101.325 kPa。求在此温度下，与x(乙醇)=0.02的乙醇水溶液平衡的蒸气总压。 上述系统中 H2O(A)适用于拉乌尔定律，  C2H5OH(B)适用于亨利定律。 例4.2 解： 摩尔分数为 0.02 时的总压： §4.7 理想液态混合物 1.理想液态混合物定义： 所有组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物 同位素异构体：12