物质结构-9-2008.ppt

三、双原子分子的振动光谱 两核的相对伸缩运动 HCl分子的势能曲线(实线为实测值，虚线为相应谐振子曲线) 1. 谐振子模型 Ke: 化学键的力常数 分子的零点振动能 ?特征 m 为双原子分子的约化质量 ?特征 ?特征 v =0, 1, 2, … 振动量子数 * 一、同核双原子分子 1. H和He H2+、H2、He2+和He2分子的基态组态为: H2+ ：1?g1 H2 ：1? g 2 He2+ ：1? g21?u1 He2+ ：1? g 21? u 2 第二节 双原子分子的结构与性质 双原子分子的键级 nb是成键电子总数 na反键电子总数 原子间的成键程度或化学键的强弱 0.5、1、0.5和0 H2＞H2+～He2+＞He2 H2+和He2+体系，各有一个未成对电子,自旋不配对，在磁场中呈顺磁性 H2和He2分子，无未成对电子，在磁场中呈反磁性。 (2) O或F 2?g、2?u和3?g、3?u 1?u和 1?g 2s和2pz轨道 2px、、2py (?2px 和?2py) (?2px* 和?2py*) O2和F2分子MO能级图 O2的电子基组态为： 1σg2 1σu2 2σg2 2σ u2 3σg2 1πu4 1πg2 F2的电子基组态为： 1sg2 1su2 2sg2 2su2 3sg2 1πu4 1πg4 2s 和2pz轨道 2?g、2?u和3? g 、3 ?u 2?g是强成键轨道，3?u是强反键轨道 2?u为弱反键轨道，而弱成键轨道3?g的能级高于1?u N2的电子基组态为： 1sg21su22sg22su21πu43sg2 (3) B或N B2—N2分子MO能级图 N2的UPS 三、异核双原子分子 原子轨道间能量和对称性并非一一对应 1. LiH 分子 Li 1s 非键轨道 LiH分子的电子组态为： 1?22?2 键级为1 非键电子 净成键电子 H LiH Li LiH 分子轨道能级、电子排布图 2. HF分子 键轴为Z轴 1s、2s、2px、、2py 非键轨道 电子组态为： 1?22?2 3?21?4 键级为1 1?、2? 、1? 磁性为反磁性 H HF F HF分子轨道能级、电子排布图 3. CO分子 等电子原理 N2： K K 2?g2 2?u2 1?u4 3?g2 CO： K K 3?2 4?2 1?4 5?2 C CO O CO 分子MO 能级图 CO 5? 轨道主要由C的2p和2s轨道构成 N2 的3?g轨道的电子云对称分布 CO为配体的羰基配合物大量稳定存在 一、定核近似下的H2薛定谔方程 双电子键波函数 第三节 价键轨道理论和H2结构 二、海特勒(Heitler)和伦敦(London)解法 1. 试探波函数 ?1=?a(1)?b(2) ?2=?a(2)?b(1) ?(1,2)= C1?1+C2 ?2 2. 线性变分法解 三、H2 的单重态与三重态 保里原理 交换粒子坐标对称 交换粒子坐标反对称 单重态 三重态 四、价键理论与分子轨道理论 单电子 双电子 现代共价键理论 分子光谱： 把分子发射出来的光或被分子所吸收的光进行分光得到的光谱 紫外可见光谱和红外光谱 电子和核运动 一、分子的整体运动分解及相应光谱 忽略 第四节 双原子分子光谱 能级示意图 电子（A、B） 振动（v?、v?） 转动（J?、J?） 电子-振动-转动 转动、振动和电子光谱所在的波段 振动-转动 转动 二、双原子分子的转动光谱 1. 刚性转子模型近似 (1) ｍＡ和ｍB的质点 (2) 平衡核间距Re不变 质量为m 的粒子以Re为半径绕质心的运动 教材 128页 ω 角速度 I 转动惯量 J 称为转动量子数 2. 体系能量 J＝0, 1, 2…… 3. 转动光谱 (1) 跃迁选律：△J＝±1 B, Be叫转动常数 (2) 转动谱项 体系的能量(能级)用相应光子的波数来描述，称为谱项。 (3) 光谱特征 由一系列间隔相等的谱线 化学键键长和研究同位素效应等 纯转动光谱在远红外和微波波段 J 应为低转动能级的量子数 4. 非刚性转子模型 误差的根源 分子在转动时必将产生离心力而拉长核间距 B值随 J值的增大而减小 例1：若1H35Cl的远红外光谱中四根相邻谱线的波数分别为2118、4238、635