氧化还原滴定法指示剂指示终点的方法.PPT

学习情境4 双氧水分析 学习目标 1.了解氧化还原滴定法的特点，分类；2. 掌握氧化还原滴定过程中E的计算及指示剂的选择；3.理解标准电极电位的概念和应用；4.掌握KMnO4 法的测定原理，滴定条件及应用5.会配制及标定KMnO4标准滴定溶液；6.了解测定过氧化氢含量原理；7.能正确判断滴定终点并能正确计算测定结果。 知识扩展 你知道吗？ 过氧化氢(H2O2)是一种无色粘稠液体，它的水溶液俗称双氧水，呈弱酸性。过氧化氢可用作氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氯剂等，也可作为火箭燃料，及生产过氧化物的原料。 市售双氧水中（H2O2）的质量分数一般约为30％。医疗上广泛使用稀双氧水(H2O2)的质量分数为3％或更稀作为消毒杀菌剂。为含3%过氧化氢的水溶液，具有消毒、防腐、除臭及清洁作用。过氧化氢遇到组织中的过氧化氢酶时，迅即分解而释放出新生氧，有杀菌、除臭、除污等功效。可用于清洗创面、溃疡、脓窦、耳内脓液，稀释 至1%浓度，可用于口腔炎、扁桃体炎及白喉等的口腔含漱。该溶液对厌氧菌感染尤为适用，对破伤风及气性坏疽的创面，可用3%溶液冲洗或湿敷。高浓度对皮肤和粘膜产生刺激性灼伤，形成一疼痛“白痂”。以该溶液连续应用漱口可产生舌乳头肥厚，属可逆性。当用此溶液灌肠时，当含过氧化氢(H2O2)浓度≥0.75%可发生气栓或（和）肠坏疽。工业上用10％的双氧水漂白毛、丝以及羽毛等。 技术指标： 双氧水含量的测定 1 氧化还原滴定法 1.1 氧化还原滴定法的特点 ①由于氧化还原反应基于电子转移的反应，因此反应机理比较复杂，常常伴有副反应发生； ②反应速度一般较慢，因为氧化还原反应是分步进行的； 1.2氧化还原滴定法的分类 碘量法 高锰酸钾法 氧化还原滴定法 亚硝酸钠法 重铬酸钾法 溴量法 铈量法 1.3氧化还原滴定曲线 曲线绘制方法： ①实验测得数据（电位计）； ②从Nernst公式理论计算。 以Ce(SO4)2-- Fe2+ (1mol/L H2SO4介质中) 0.1000mol/L20.00ml 0.1000mol/L 为例，讨论滴定过程中E 的计算方法。 滴定反应为：Ce4+ + Fe2+?Fe2+ + Ce3+ 半反应为：Ce4+ +e ? Ce3+Fe3+ + e ? Fe2+ （一）滴定过程中溶液的电极电位的变化 1. 滴定前溶液的组成为 0.1000 mol/L Fe2+溶液。 2. 滴定开始至化学计量点前 3. 化学计量点时 4. 化学计量点后 （二）滴定曲线的讨论 1. 滴定曲线突跃的长短?E0’ - ?突跃- 当?E0’多大时，滴定曲线才有明显的突跃呢？一般地说：?E0’ 0.2V 时，才能有明显的突跃范围： 若?E0’ 在 0.2—0.4 V之间，可采用电位法指示终点 若?E0’ 0.4 V，可采用指示剂(或电位法)指示终点 2.Esp 的位置——选择指示剂 (对称电对，受n及E0’的影响) 当n1 = n2 时，化学计量点Esp 应在滴定突跃的中点； 若n11n2 时，则Esp 偏向电子转移数较多（n值大）的电对的一方。 例：在酸性溶液中，用 KMnO4 标液滴定 Fe2+， MnO4- + 5 Fe2+ + 8H+? Mn2+ +5 Fe3+ + 4 H2O 其突跃范围的E 值为 0.94~1.48V，突跃中点应为1.21V,说明 Esp在突跃的上部 5/6 处，而不在突跃的中部。 1.4 氧化还原滴定法指示剂 指示终点的方法——指示剂法 ①氧化还原指示剂 ②自身指示剂 ③专属指示剂 （一）氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是一些复杂的有机化合物，它们本身具有氧化还原性质，其氧化型与还原型具有不同的颜色。 1. 作用原理 In（Ox）+ ne ? In（Red） A色B色（A色与B色不同） 当溶液中E 变化时------CIn(Ox)/CIn(Red)发生变化------溶液颜色改变------指示终点到达 2. 指示剂变色的电位范围 当 时，指示剂呈中间色EIn = EIn0’(V) 当 时，指示剂呈氧化型颜色 当 时，指示剂呈还原型颜色 因此，指示剂的变色范围为： 3. 选择依据 对于反应： n2Ox1 + n1Red2 ?n2Red1 + n1Ox2 当滴