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CHG-SHA焊丝研制论文
抗氢致、硫化物应力腐蚀裂纹
焊丝CHG-SHA的研制
摘要:本文介绍了一种高韧性、抗氢致、应力腐蚀裂纹用钢焊丝CHG-SHA的合金元素的配比和产品性能。经HIC、SSC模拟实验和中石化和中石油系统实际应用表明,该焊丝熔敷金属具有较超低的S杂质元素含量、较高的塑韧性、裂纹敏感性小,完全能满足国内外油气田行业的特殊要求。
关键词:氢诱发裂纹 HIC SSC 材料因素
1. 前言
近年来,一种特殊现象已经影响到低合金钢在精炼过程中湿H2S环境下的应用。这是因为腐蚀过程中对氢的吸收,降低了石化工业生产的安全性和生产效率。当钢与含H2S的水接触时,将受到腐蚀并产生氢。并且,H2S抑制氢原子结合形成氢气,促进它们在钢中的吸收。由于氢原子较小,在钢中很容易扩散,容易在有缺陷的晶格结点处和非金属夹杂处沉积,在该处氢原子形成分子。在这些点上,氢气压力不断增大,,经过一段时间,即使没有外界应力、而只在系统的应用条件下,可使已经薄弱的晶界遭到破坏,导致微裂纹的产生微裂纹也会扩展,直到达到临界值。这即是氢诱发裂纹(HIC)的机理。[1]
大量的研究和实践表明,HIC作为一组平行于轧制面的面缺陷存在于钢中,对钢材的常规强度指标影响不大,但使钢材的脆性倾向增大,对H2S环境断裂而言,具有决定意义的是材料的SSC敏感性。但对于SSC敏感钢构件,HIC往往是SSC的起裂源。于是,随着管线钢和容器钢强度的增高,SSC敏感性增大的同时,HIC的危害也越显著。为了获得更优良的韧性,我们成功开发了这种抗HIC、SSC裂纹用钢焊丝---CHG-SHA。
2. 影响管线钢HIC的材料因素[2]
影响因素主要有化学成分、非金属夹杂物和显微组织。
2.2.1 化学成分
研究表明,在低、中强度钢中,材料强度越高,硬度越大,HIC敏感性越强。
(1)碳(C) 化学成分中,C是管线钢的主要固溶强化成分元素,随着钢中C的质量分数增加,HIC敏感性增加。在管线钢中其它元素含量基本稳定时,C的质量分数从0.05%-0.18%变化时,裂纹长度率CLR、裂纹敏感率CSR如图1所示。
图1 C与HIC的关系
(2)锰(Mn) 管线钢中加入适量的Mn,是为了提高钢管的淬透性,引起固溶强化,弥补低碳或者超低碳造成的强度下降。C的质量分数为0.05%-0.15%的热轧钢,Mn的质量分数超过1.6%以后,Mn的质量分数增加,开裂长度率增加。是因为在中、低强度铁素体-珠光体管线钢中,氢致裂纹经常沿珠光体带扩展,而带状组织的形成主要是Mn和P的偏析引起的,生产了对HIC敏感的低温转换硬组织带。这也是管线钢的HIC多数出现在板厚中心的缘故。因而增加Mn的质量分数,导致更多带状组织生成,从而使HIC敏感性增加。当管线钢中Mn的质量分数超过1.2%时,HIC敏感性明显增强,因而决定了Mn的质量分数也不能无限制的增加。试验表明,管线钢中Mn的质量分数1.19%-1.26%基本稳定。为防止钢中氢致裂纹,应将中心偏析区的硬度控制在HV250以下。Mn的质量分数一般限定在0.8%-1.6%。
(3)硫(S) S能促进HIC发生,是极有害的元素,它与Mn生成的MnS夹杂是HIC最易成核的位置。Ca可以改变夹杂物的形态,使之成为分散的球状体,从而提高钢的抗HIC能力。但Ca的质量分数必须精准的控制在一定范围内,以避免生成对HIC敏感的Ca的硫化物或氧化物。为防止氢致开裂裂纹,要求输油、气管线钢中S的质量分数小于0.005%,对于严重酸性环境下服役的管线钢,要求S的质量分数小于0.002%。S的质量分数从0.0013%-0.008%变化时,与CLR、CSR值的关系如图2所示。
图2 S与HIC的关系
(4)铜(Cu) 在合金元素中,唯有Cu对氢致裂纹的作用最为明显。在BP溶液(PH=5.2)中,Cu的质量分数增加,氢致裂纹敏感性明显减少。这是因为Cu促进了钝化膜的形成,但在PH值小于4.5的H2S环境中,Cu的钝化膜不再形成,这时Cu阻止HIC作用消失。
(5)钼(Mo) Mo的加入,能降低相变温度,抑制块状铁素体的形成,促进针状铁素体的转变,并能提高Nb(C,N)的沉淀强化效果,因而Mo在提高钢的强度的同时可降低韧脆转变温度,提高其抗HIC能力。加入Mo以后生成的新型管线钢,其组织是由细小、具有高密度位错亚结构的针状铁素体、多边形铁素体以及M-A组元组成。
2.2.2 非金属夹杂物
非金属夹杂物的形态和分布影响着钢的抗HIC性能,特别是MnS夹杂。在管线钢中,非金属夹杂物的含量越高,发生氢致开裂所需氢浓度的门槛值越小,即HIC敏感性越强;其关系如图1所示。
图3 夹杂物的含量与HI
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