第四章_核磁共振及氢谱分析2.ppt

核磁共振波谱分析法 一、 原子核的自旋 atomic uclear spin 讨论: 二、 核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 核磁共振现象 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 小结：共振条件 能级分布与弛豫过程 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 样品的制备： 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 2. 化学位移的表示方法 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 讨论1：烯烃、芳烃和醛位移大小 三.各类有机化合物的化学位移 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 峰的裂分 自旋偶合 二、峰面积与耦合作用 pear areas and spin coupling distinguished （4）自旋体系（耦合类型）标记* 三、磁等同与磁不等同 magnetically equivalent and nonequivalent 2. 磁等同* 两核（或基团）磁等同条件： 一、谱图中化合物的结构信息 structure information of compound in spectrograph 二、谱图解析 spectrum unscrambling 三、谱图联合解析 deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum 四、简化谱图的方法（简介） methods of simpling spectrograph 一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析步骤 结构确定过程： 4、联合谱图解析 （1）C6H12O 四、简化谱图的方法 2. 活泼氢D2O交换反应 4. 去偶法（双照射） 例13：某化合物分子式为C8H7BrO3 ，根据氢谱推断结构. 其中12ppm处有一宽峰（1H），2.05ppm为氘代丙酮峰。 1 1 1 3 a b d c a b c d 练习题： 1：一个未知物，液体，bp2l8，分子式为C8H14O4，其IR图谱显示有υC=O吸收。NMR谱图如下，试谁断化合物的结构。 解: (1)不饱和度U=（8+1）-14/2= 2，其中至少有一个羰基。 （2）无苯环，有三种不同的质子。 （3）共有14个氢原子，每组氢原子个数为， C组：14× =4 B组：14× =4 A组：14× =6 (4) A组有6个氢，由δ值可知为甲基氢，有两个CH3。A组氢分裂为三重峰，其邻近应有两个质子与其偶合。 C组有四个氢，可能为两个CH2。分裂为四重峰，其邻近应有三个质子与其偶合。所以应有两个CH3CH2。 B组为四个氢，且为单峰，可能是化学环境一样的两个 -CH2。由其化学位移及分子内含有碳基，初步推定有 -CO-CH2CH2-CO-。C组有四个氢，化学位移值较大，应是与氧相连，所以有两组-O-CH2CH3 （5）综合上述分析，该未知物为 CH3CH2O-CO-CH2CH2-CO-O-CH2CH3 (6)核对所有数据与谱图，该化合物的结构是正确的。 （另一种可能是：CH3CH2COO-CH2CH2-OCO-CH2CH3,此时，峰型相符，亚甲基位移值不符） 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 2. C7H16O3，推断其结构 6 1 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核。 注意：化学等价的核不一定是磁等价的, 而磁等价的核一定是化学等价的. 磁等同例子： 三个H核