苎麻纤维用含胺聚合物通过原子转移自由基聚合的改性.docVIP

苎麻纤维用含胺聚合物通过原子转移自由基聚合改性 摘要：叔胺键合2 -（二甲基氨基）乙基甲基丙烯酸酯和苎麻纤维通过用溴化引发剂和催化剂CuCl/1,10 - 菲罗啉发生原子转移自由基聚合。结果表明，聚[2 -（二甲基氨基）甲基丙烯酸乙酯]（PDMAEMA）以可控的聚合方式被成功地固定苎麻纤维表面上。与PDMAEMA接枝后，苎麻纤维素I的结晶结构仍然保持，并且基于晶面002的基础上计算出微纤维的横向尺寸稍微增加。作为可能的应用示范，改性纤维用CI活性红2染料染色。该染料的吸收，几乎随PDMAEMA附着在苎麻纤维上的分子量的增加而呈线性增加，可以升高到超过原始纤维的15倍。其原因是，在PDMAEMA的叔胺基和在染料分子的二氯三嗪基团之间的反应性比在苎麻纤维上的羟基和在染料分子中的反应性基团之间的反应性高得多。 图 1 CI活性红2 的化学结构 关键词：原子转移自由基聚合（ATRP）； 生物材料；纤维；再生资源；热重分析（TGA） 引言 纤维素，是世界上最丰富的天然材料 ，已被广泛研究，主要是因为它的可生物降解和可再生。1 它的OH反应基团，结构独特，多功能性，如亲水性，生物相容性，和形成超级结构的能力，使纤维素成为一种非常重要的起始原料。事实上，不同的官能团附着在纤维素纤维的表面的方法已经被广泛研究用于旧材料的扩展应用领域。苎麻，也被称为中国草[苎（L.）Gaudich]，是家庭荨麻科的一种耐寒的多年生草本植物，主要种植在中国和其他亚洲国家。 苎麻纤维，从植物的茎韧皮剥离，主要是由纤维素组成。苎麻纤维具有优异的特性，包括高的杨氏模量，单纤维的高强度和高水吸附和排汗性，以及对细菌的良好抵抗力，霉菌和昆虫攻击。然而，它的可染性差，易皱，和在处理过程中的可纺性差使它不能成为一种主要的纺织纤维。因此，人们在这方面做了很多工作。 此外，前面提到的这些特点的苎麻纤维是用于潜在性能设计的一种潜在性生物底料，如抗菌性，膜分离，还有目前尚未培养出来的刺激反应特性。 传统上，大多数纤维素接枝共聚物都是基于自由基聚合方法合成的，而通常获得的这种共聚物并不能被明确描述出来。随着可控/活性聚合方法的出现，完美定义具有预定分子量和小分子量分布的接枝共聚物才成为现实；这也给研究者准确裁剪所需性质的纤维素表面提供了机会。作为一种可控/活性的聚合方式，作为一个强大和灵活的接枝共聚物合成技术，原子转移自由基聚合（ATRP）得到了广泛的研究，从工艺到精确控制的链长和分子量分布。 原子转移自由基聚合的独特优势，是底物和聚合物在表面的强力结合，良好控制的链长和分子量分布，这些对于纤维素表面的永久裁剪都是非常重要的。在早期的研究中，滤纸作为测试纤维素和不同单体通过ATRP法接枝共聚的底物材料。最近，棉和黄麻纤维已经和丙烯酸乙酯和/或苯乙烯同过ATRP法接枝改性。2 - （二甲氨基）乙基甲基丙烯酸酯（DMAEMA）是一种重要的单体，由于叔胺官能团允许一种活性物质固定结合得到聚合物。此外，作为聚合基，聚[2 -（二甲氨基）乙基甲基丙烯酸酯]（PDMAEMA）均聚物含有垂饰叔胺，很容易质子化，使其pKa 值低于7.5。因此，这种聚合物的PH调节能力可用于PH的控-释应用。更重要的是,Matyjaszewski等人表明，该PDMAEMA季铵化的铵基团的固化，在滤纸和玻璃的表面上有很强的抗微生物能力，其中的季胺被认为通过破坏细胞膜，从而导致细胞死亡。由于这些特性，本次研究中，选择DMAEMA单体通过ATRP法接枝苎麻纤维。该PDMAEMA接枝苎麻纤维的特点与其表面形态，结构和热性能方面有关。作为直接偶氮染料在高科技领域具有重要应用：如新生物化学测定，作为一个示范应用，改性后的苎麻纤维用CI活性红2染色，且色度提高。 实验 材料 苎麻纤维，由湖南沅江明兴有限公司（沅江，中国）提供。切割成 条，长度1mm，并在60℃通风橱中干燥24小时。在使用前，DMAEMA（淄博市临淄万多福精细化工有限公司，淄博，中国）蒸CaH2过夜，N-甲基吡咯烷酮(NMP)购买自国药集团化学试剂有限公司，最早是用MgSO4干燥，后来用4-A?分子筛替换。1,10-邻菲罗啉（国药集团化学试剂有限公司，上海，中国）和2-溴异丁酰溴（盐城科利达化工有限责任公司，中国）的使用都没有进一步纯化。商用染料CI活性红2（秦龙有限公司，盐城，深圳市，中国;图1）用N，N-二甲基甲酰胺和丙酮纯化。 宏发苎麻纤维的制备 干燥后的苎麻纤维（20克）放入500毫升配有滴液漏斗和磁性搅拌棒的圆底烧瓶。直到苎麻纤维完全浸入溶液加入NMP溶液。然后，烧瓶放入冰/水浴中冷却到0℃。20mlNMP和20ml 2-溴异丁酰溴在滴液漏斗中分别滴入烧瓶。之后，温度升高到80℃，然后将混合物慢慢搅拌6小时。然后，将