表面活性剂9.ppt

2）吸附带电离子 石蜡、油珠、纤维等虽然自身在水中不能电离，但可以从水中吸附H+和OH-等离子而带电。阳离子引起离子半径小而水化能力强，不易被吸附，因此固－水界面往往因吸附阴离子而带负电。 例如，三氯化铁经过下列反应： 由于多个Fe(OH)3彼此聚集能形成胶核［Fe(OH)3］m，根据Fajans规则，这种［Fe(OH)3］m胶核应选择吸附性吸附与Fe(OH)3能形成不溶物的FeO+离子而不是H＋离子和Cl－离子，因此氢氧化铁溶胶为正溶胶。 图9-1是氢氧化铁溶胶胶团结构示意图： 图9-1 氢氧化铁溶胶的胶团结构 ? 由于图9-1所示［Fe(OH)3］m为胶核有FeO+和部分反离Cl－组成的吸附层，剩余的Cl－组成扩散双电层。氢氧化铁溶胶胶团也可以用下式表示： {Fe(OH)3}m?nFeO+?(n-x)Cl-}x+?xCl- 3）晶格取代 这是一种特殊形式的带电形式。例如，蒙脱石，它是一种由硅氧酸盐组成的粘土矿物，它的每一构造单位有一两层硅氧四面体和夹在它们中间的一层铝氧八面体组成。如图9-2 4）非水介质中质点的带电现象 在非水介质中质点表面电荷来自两相对电子的亲和力不同。由于质点的热运动相当于质点与介质间的磨擦，在碰撞过程中电子可以从一相流入另一相，而使质点带电。 目前，对于非水介质中的质点电荷的来源许多人认为主要是质点对离子的选择性吸附。非水体系中离子的来源，可能使某些有机液体本身或多或少的解离，也可能使含有某些微量杂质（例如，水）造成的。 2双电层模型 9.2.1Helmholtz的平板电容器模型 9.2.2Gouy—Chapman的扩散双电层模型 9.2.3Stern双电层模型 Stern层：在邻近表面的一、两个分子厚的区域内，反离子及被极化后的溶剂分子因受到强烈的静电引力的吸引而与质点表面牢固地结合在一起，构成所谓固定吸附层或称Stern层。 Stern平面：在Stern层内通过反离子的电性中心的平面为Stern平面。 Stern层：从质点表面到Stern平面的区域称为Stern层或固定吸附层。其厚度由被吸附离子的大小决定。其余的反离子则构成双电层的扩散部。 双电层厚度：从Stern平面到过剩反离子浓度为零时的区域厚度为双电层厚度。 3胶体稳定性 3.1胶体稳定性的DLVO理论 胶体质点之间存在着范得华相吸力，而质点相互接近时又因双电层的重叠产生静电斥力，胶体的稳定性取决于质点间的相互引力与静电斥力的相对大小。 1）质点间的范得华相吸能（VA） 当两个球形质点的体积相等，距离非常小的情况下，它们之间的吸引能VA可以用下式表示： 2）双电层的排斥（VR） 带电质点与扩散双电层作为一聚合体时，由于反粒子的屏蔽 作用使质点呈电中性。因此当两个带电质点趋进而双电层未交联时， 两带电质点不会产生静电排斥力。如图9-9所示 9.3.3电解质对溶胶稳定性的影响 溶胶体系中加入电解质后会使溶液中的反离子浓度升高而破坏了原来吸附层内反离子浓度与溶液中反离子浓度的平衡，于是会有更多的反离子进入吸附层，吸附层中净电荷减少，导致 电势降低 ，电斥性下降，吸引能不变，此时势能曲线上的势能降低如图9-12中所示。 9.3.3电解质对溶胶稳定性的影响 9.3.3电解质对溶胶稳定性的影响 b混合效应理论 当两个带有高分子吸附层的质点相互接近时，其吸附层可互相穿透而发生交联，在交联区内，高分子化合物的浓度增加，会产生渗透压从而引起混合过程体系的熵变和焓变，导致体系自由能的变化，若自由能升高、质点间相互排斥而使体系趋于分散稳定状态。若自由能降低则产生絮凝作用；此时高分子吸附层则有促使质点聚结的作用。高分子化合物若处于良溶剂中，易起分散稳定作用且随吸附力和吸附层厚度增加而稳定性越强。如图9—14(b)。 在这一阶段随着水进入粘土晶胞层间，原来吸附在粘土表面的阳离子便扩散在水中，形成扩散双电层，这样，层面间就产生了双电层斥力。这个长距离范围里的粘土—水相互作用由双电层斥力所控。这可使蒙脱石的晶胞的层间距达到1.25nm。最后蒙脱石以片状结构悬浮于水中形成水—土悬浮体。水化分散后的蒙脱石的平均粒径可达3um左右。图9—19表示渗透水化与双电层斥力之间的关系。 1）阴离子型分散剂 a萘系分散剂 b木质素类 c聚合物类(水溶性分散剂) c聚合物类(水溶性超分散剂) c聚合物类(水溶性