受阻胺类光稳定剂.docVIP

受阻胺类光稳定剂（HALS） 应用化学10-1班 倪飞 摘要：高分子材料长期暴露在日光或短期至于强荧光下，由于吸收了紫外线能量，引起自动氧化反应，导致了聚合物的降解，使得制品变色、发脆、性能下降，以致无法使用。这一过程称为光氧老化或光老化，能抑制或减缓这一过程的措施，称为光稳定，所加入的物质称为光稳定剂。而受阻胺光稳定剂就是其中一种，而且是众多光稳定剂中最高效的。本文简要介绍了受阻胺光稳定剂以及其发展历程和进来的研究进展。 关键词：HALS； 光稳定剂； 发展历程； 研究进展 引言：光稳定剂是抑制或减缓由于光氧化作用使高分子材料发生降解的助剂。HALS是继光屏蔽剂、紫外线吸收剂、淬灭剂之后一种新型高效光稳定剂，其效果为传统光稳定剂的2~4倍，与紫外线吸收剂和抗氧剂有良好的的协同效应。该类稳定剂不会使树脂着色，低毒或无毒，能满足薄膜制品、纤维制品和食品包装材料的要求，因此HALS从20世纪70年代问世以来，一直是聚合物稳定化助剂领域中研究的热点。进入20世纪90年代末期，随着HALS抗热氧化功能的开发，HALS又有了新的应用领域。 HALS的发展历程 受阻胺类光稳定剂最早工业化的是20世纪70年代中期由日本三菱公司研制开发的LS-744，即苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶脂，1974年瑞士Ciba-Geigy公司也合成了相同的产品。其用于塑料、橡胶等高分子材料的防老化，其光稳定效果是传统吸收型光稳定剂的2~4倍，且与许多树脂具有良好的相容性，是目前发展最快的一类稳定剂。国际上受阻胺类光稳定剂年用量增长率为20％~30％，消费总量已占稳定剂总量的44％，跃居各类稳定剂之首。近几十年来，受阻胺类光稳定剂一直是非常活跃的研究领域，不断有新产品出现。高分子量受阻胺无毒性污染，可以直接用于食品的包装材料中,如Tinuvin 622 、Chimassorb944、CyasorbUV3346均已获得美国食品和药物管理局(FDA)的批准，可用于接触食品材料中。单体型高分子量受阻胺，如汽巴－ 嘉基公司的Chimassorb119，Chimassorb2020及山西省化工研究所开发的GW-628，主要用于耐候性要求较高的应用领域，且综合性能优良。功能化受阻胺是在受阻胺类光稳定剂中键合具有紫外吸收、抗热氧化、过氧化物分解等功能的基团，做到一剂多用。低碱性化受阻胺解决了传统受阻胺与含卤树脂、酸性树脂的协同稳定作用差的问题。反应型受阻胺结构中带有反应性基团，在聚合物制备、加工中键合到聚合物主链上，形成带有受阻胺官能团的永久性光稳定聚合物，提高了受阻胺类光稳定剂在聚合物中的分散性能和光稳定效果。20世纪90年代以来，随着抗热氧稳定功能的开发，受阻胺类光稳定剂又有了新的应用领域。HALS一直在继续开发中，不同时期有着不同的应市品种，如1980年开发的Tinuvin144，1982年开发的Sanol、LS765、Tinuvin292,1986年开发的Mark LA-68,80年代后期的Tinuvin440、Coodrite3150、ADK Stab LA-82、LD-90148等。 国内主要的品种有770，774，GW-540，PDS等。LS-774的工业生产方法是由苯甲酰氯与哌啶醇进行酯化反应而成的，其与聚合物有较好的相容性，不着色，耐水解，毒性低，不污染，耐热加工性良好。其光稳定效率为一般紫外线吸收剂的数倍，与抗氧剂和紫外线吸收剂并用，有良好的协同作用。作为光稳定剂，适用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺等多种树脂。光稳定剂770是由2,2,6，6-四甲基-4-羟基哌啶与癸二酸二甲酸酯交换而成，其光稳定效果优于目前常用的光稳定剂，与抗氧剂并用，能提高耐热性能；与紫外线吸收剂并用，协同作用可进一步提高耐光效果；与颜料配合使用，不会降低耐光效果。广泛应用于聚丙烯、高密度聚乙烯，聚苯乙烯、ABS等中。GW-540是国内开发的受阻胺类光稳定剂，它是由哌啶醇与甲醛进行N-甲基化反应生成N-甲级哌啶醇，再与三氯化磷作用而得到的。其与聚烯烃有良好的相容性，同时具有突出的光防护性能。由于分子中含有亚磷酸酯结构，具有过氧化物分解剂基团，因而有一定的抗热氧老化作用。易溶于丙酮、苯等有机溶剂，难溶于水。广泛的应用于高压聚乙烯、聚丙烯等树脂。PDS为聚合型受阻胺类光稳定剂，是苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。PDS是我国中科院化学所1987年开发的，其与聚烯烃相容性好，由于分子量大，耐抽提性能好，厚度效应小，无毒、无味，可用作聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、涂料、橡胶的光稳定剂。 HALS的作用机理 HALS是自由基捕获剂的一种，其作用机理十分复杂，主要是通过以下几