植物纤维化学问答题.doc

1.为什么Brauns“天然木素”不能代表原本木素？ 木材中原本存在状态的木素称作原本木塑，Brauns“天然木素”虽然木素变化不大，但只是原本木素的低分子部分，与真实天然状态的木素仍有区别。 2. 如何制备磨木木素（MWL）？并说出其主要应用范围？ 在室温下，用不引起润张作用的中性溶剂甲苯作介质在振动式磨球中仔细地研磨有机溶剂抽提后的木粉，再通过溶剂抽提，然后把溶剂蒸发，把木素溶于醋酸水溶液中，再在水中沉淀、干燥，制得磨木木素。常用来研究木素的化学结构. 3.如何制备Klason木素,并说出此法的缺点及主要应用范围？ 60~80目的木粉首先用苯-醇混合液抽提6~8h，以除去木粉中的有机溶剂提物，风干后，精确称取1g木粉，将木粉在72%H2SO4、温度18~20℃条件下水解2h。再加水使H2SO4的浓度稀释至3%，在稀酸条件下继续水解，使聚糖水解成单糖溶于溶液中，余下的残渣即为Klason木素。 由酸水解聚糖时，木素的结构发生了很大的变化，主要是缩合反应。该方法不适用于结构研究，广泛应用于定量分析。 4. LCC主要连接键型：1)α醚键 C-O-C2)苯基糖苷键3）缩醛键4）酯键5）自由基结合而成的-C-O-或-C-C键结合 5.叙述木素的结构单元在酸、碱介质中基本变化规律？ 碱性介质中：酚型结构：（1）酚-OH脱H+，形成酚氧阴离子 （2）α–位脱-OR，形成亚甲基醌中间体（quinone methide）。亚甲基醌结构α –位电子云密度降低，成为亲核反应中心，例如：OH-、SH- 、S2- 和SO32- 等。非酚型结构：由于酚羟基上有了取代物，故不能形成亚甲基醌的结构形式。 酸性介质：具有苯甲基醚结构单元，首先形成佯盐，然后 α-醚键断裂而形成正碳离子；由于α-碳原子正电性很强，常常成为亲核试剂所攻击的部位，例如： HSO3- 和SO32- 等；不论是酚型或非酚型结构单元均可形成正碳离子结构形式。 6. 叙述木素大分子在氯化过程中的反应; 1、苯环上的亲电取代反应 （取代反应发生在苯环的5位或6位，以6位居多。生成氯化木素，但尚未碎片化。） 2、侧链的亲电置换 （苯环与侧链分开，大分子降解。） 3、芳烷醚的氧化裂解和侧链氧化 （β芳醚氧化断裂，导致木素大分子碎片化。被置换的侧链氧化成相应的羧酸。） 4、芳环氧化分解 （经醌型结构，进一步生成二羧酸衍生物。） 5.侧链共轭或非共轭双键的氯的加成反应 7.叙述Meyer-Misch提出的纤维素Ⅰ的结晶结构，并指出J.Blackwell（Honjo-Watebe）提出的纤维素Ⅰ与Meyer-Misch提出的纤维素Ⅰ有何不同？ 纤维素Ⅰ是由平行分子链有规则排列组成的，在结构中所有链具有相同的方向（例如链都是“向上”的）。链分子薄片平行于ac平面。所有-CH2OH侧链为tg构象。中心链在高度上与角上的分子链彼此相差半个萄糖基单位。 8. 写出结晶度和到达度的基本概念 结晶度即结晶区占纤维素整体的百分率,它反映纤维素聚集时形成结晶的程度。 利用某些能进入纤维素物料的无定形区而不能进入结晶区的化学试剂，测定这些试剂可以到达并起反应的部分占全体的百分率称为纤维素物料的可及度。 9. 解释纤维素纤维的滞后现象。 吸附时先要破坏无定形区的氢键才能吸水，分子内有一定的应力抵抗这种破坏，氢键不可能全部打开；而解吸时，先失去多层水，然后失去氢键结合水。纤维素与水分子之间的氢键不能全部可逆地被打开，故吸着的水较多，产生滞后现象。 10. 结合水、游离水的概念？ 结合水：一部分是进入纤维素无定形区与纤维素的羟基形成氢键结合的水，称为“结合水”。 游离水：当纤维素物料吸湿达到纤维饱和点后，水分子继续进入纤维的细胞腔和孔隙中，形成多层吸附水或毛细管水，这种水称为“游离水”。（无化学键的结合） 11.润胀的基本概念？ 润胀：固体吸收溶剂后，其体积变大但不失其表观均匀性，分子间内聚力减少，固体变软的现象。 12. 解释扩散双电层理论。 纤维素本身含有极性羟基基团，使纤维素纤维在水中表面带负电。因此，当纤维素纤维在水中往往引起一些正电荷由于热运动的结果在离纤维表面由近而远有一浓度分布。吸附层：纤维表面负电荷的厚度a以及外围吸附的一、二层正电荷的厚度b合称为吸附层。此层随纤维而运动。 扩散层：由吸附层外围至电荷浓度为零处距离为d的一层。当纤维运动时不随纤维而动，液体流动时，它是一个可流动层。 吸附层与扩散层组成的双电层称为扩散双电层。 13. 叙述纤维素酸水解机理及酸水解方法。 纤维素大分子中的1,4-β-苷键是一种缩醛键，对酸特别敏感，在适当的氢离子浓度、温度和时间作用下，苷键断裂。均相酸水解 （浓酸中的水解） 多相酸水解（弱酸水解） 14.叙述纤维素的剥皮反应和终止反应机理。 剥皮反应；在碱