石墨炉原子吸收光谱分析中把基体改进剂对微量镐测定的影响.PDFVIP

第27卷 分析化学 (FENXIHUAXUE)研究简报 第 10期 1999年 10月 CtuneseJournalofAnalyticalChemistry 1193~1196 石墨炉原子吸收光谱分析中把基体改进剂 对微量镐测定的影响 渠荣遴 ‘ (天津大学分析中心，天津300072) 何 排 (天津大学一破化工国家重点实验室，天津300072) 摘 要 对石墨炉原子吸收法和把基体改进剂测定微量锅的实验方法进行了研究，讨论了把 用量对福测定灵敏度的影响，根据实验结果及X光电子谱分析，提出了把存在下锅在石墨管 内的原子化过程是一个以物理作用为主，同时伴有把的催化还原作用的复杂的物理一化学过 程的观点。 关键词 石墨炉原子吸收光谱分析，把基体改进剂，锡 1 引 言 近年来，把在石墨炉原子吸收光谱分析中的应用机理研究，受到了广大分析工作者的关 注。Yan和Ni(〕证实Pd的基体改进作用主要是一个物理过程;Volynskii等(2)发现PdC犯可以 降低一些待测元素氧化物的还原温度，因而认为待测元素自由原子的生成优于生成金属间化 合物或固溶体;Arpadzhyan等[(3)则认为Pd在低浓度时起到催化还原作用，在高浓度时生成金属 间化合物或固溶体。笔者4()也曾就Pd的存在形态对Mn原子化的影响及X光电子谱检测结 果提出，在Mn的测定过程中还原态Pd做为活性中心，起到催化还原作用，改变了Mn原子化 历程的观点。 本文的研究证实:在石墨炉加热过程中把盐的存在可以明显提高锅的灰化温度;但锡测定 的灵敏度因把的存在而降低。其中经抗坏血酸预还原处理的把对锡信号强度的抑制最小，而 经硝酸氧化处理的把对锅的信号强度抑制最大。根据实验现象并借鉴前人的工作，笔者尝试 对把基体改进剂影响福测定的原因进行了初步分析。 2 实验部分 2.1仪器与试剂 日立180-80偏振塞曼原子吸收分光光度计;日立180-7400普通石墨管;P-EPHI1600X光 电子谱仪。 抓化把，抗坏血酸，氯化Nr，硝酸，盐酸均为分析纯。 PdC12溶液配制方法:准确称取0.1666gPdC12,溶于1mol/LHCl中，转移定容于100ML容 量瓶中，溶液中Pd浓度1000州L。抗坏血酸溶液配制方法:准确称取0.5000g抗坏血酸，溶 于水中，转移定容于100ML容量瓶中，溶液中抗坏血酸浓度5留LoCdC12溶液配制方法:准确 称取。.1016gCdC12.2.5氏。，溶于1mol/LHCl中，转移定容于500ML容量瓶中，溶液中Cd浓 1998-11一 收稿;1999-)a-26接受。 1194 分析化学 第27卷 度100州L，稀释至3.2州L备用。 2.2 实验方法 2.2.1仪器参数与工作条件 锡的测定波长228.8run，灯电流7.5mA，光谱通带1.3run,测 量方式峰面积，进样量10汕。加入把盐后锅测定的加热程序:干燥80一12090,30s;灰化 90090,30s;原子化19009C,7s;净化2000`C,3soX光电子谱工作条件:通能23.5eV，靶材蝇， 功率250W，能量1247eV，真空度6.67x10-7pa. 2.2.2抗坏血酸预还原把的实验方法 向石墨管中加人20tig把，然后再加人50fig抗坏血 酸，按下述程序加热处理:干燥80-120C,30s;还原工400`0,30s;还原n1000C,7s. 2.2.3硝酸预氧化把的实验方法 向石墨管中加人20ug把，然后再加人10IL1:1NHO3 ，按 下述程序加热处理:干燥80一12090,30S;氧化I4009C,30s;氧化II100090,7so 2.2.4X光电子谱分析用样品的制备 1.样品管:加人30Ecg把后经干燥后的石墨管;2样‘品 管:加入30Kg把后经干燥并于900℃还原30s的石墨管。 3 结果与讨论 3.1把用A对镐测定灵敏